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过渡金属一 * 过渡系元素 20-1 通 性 第一过渡系元素 第二过渡系元素 第三过渡系元素 * 　　一、共性 　　1、都有较大的硬度、熔点和沸点。它们的导电性、导热性好，相互间可形成合金。 　　2、大多数溶于酸，只是有些“贵”金属电极电势较大，难与普通的酸反应。 　　3、除IIIB族外，都有多种氧化态，水合离子和酸根离子常呈现一定颜色。 　　4、由于d电子不满，化合物通常是顺磁性化合物。 　　5、原子半径从左到右逐渐减小。 * 　　1. 电子构型 　　除Pd外，它们都有未充满的d轨道，最外层也仅有1-2个电子，过渡元素通常指价电子层结构即： (n-1)d1-9ns1-2。 　2. 氧化值 　　它们的(n-1)d和ns轨道能级的能量相差很小，d电子也可部分或全部作为价电子参加成键。一般由+2价直到与族数相同的氧化态(VIII例外)。 　3. 单质的化学性质 　　IIIB族是它们中最活泼的金属，性质与碱土金属接近。同族元素的活泼性从上到下依次减弱。 * 　　4. 氧化物及其水合物的酸碱性 　　同种元素，不同氧化态的氧化物，其酸碱性随氧化数的降低酸性减弱，碱性增强。 　Mn2O7　　MnO3　　MnO2　　Mn2O3　　MnO　　强酸性　 　酸性　 　两性　 　弱碱性　 　碱性 　　这是由于其水合物中非羟基氧的数目减少。 　　同一过渡系内各元素的最高氧化态的氧化物及水合物，从左到右碱性减弱，酸性增强。 　　　　Sc2O3　　TiO2　　CrO3　　Mn2O7　　　　　　　强碱　 　两性　 　酸性　　 强酸 　　同族元素，自上而下各元素相同氧化态的氧化物及其水合物，通常是酸性减弱，碱性增强。 　　　H2CrO4　　　H2MoO4　 　　H2WO4 　　　　　　中强酸　　　　弱酸　　　　两性偏酸性 * 　　5. 配合性 　　配合能力强，易形成一系列配合物，因d轨道不满而参加成键时易形成内轨型配合物。 　　它们的电负性较大，金属离子与配体间的相互作用加强，形成较稳定的配合物。 　　中心离子半径在0.075~0.06nm范围内的配合物表现的较突出，主要表现在配位体交换慢，有些很慢。　　如：CrCl3·6H2O在水溶液中长期放置： [Cr(H2O)4Cl2]+(绿色)+H2O⇌[Cr(H2O)5Cl]2+(浅绿色)+Cl- [Cr(H2O)5Cl]2++H2O ⇌[Cr(H2O)6]3+(蓝紫色)+Cl- 　　过渡元素的性质区别于其它类型的元素，是和它们具有不全满的d电子有关，这是过渡元素的特点，也是学习过渡元素化学时应充分注意的。 * 20-2 钛分族 　　一、存在 　　钛在地壳中的储量相当丰富(0.45%)，主要矿物是钛铁矿FeTiO3和金红石TiO2，锆以斜锆矿ZrO2和锆英石ZrSiO4的形式存在，铪总是以锆的百分之几的量和锆伴生且分离困难。 　　二、单质的性质和用途 　　钛抗腐蚀性强、密度小、亲生物及有记忆性的金属，用于化工、海上设备，医疗、卫星等。锆和铪的性质极相似,硬度较大、导电不良、外表类似不锈钢。 　　钛能溶于热的浓HCl 2Ti+6HCl⇌2TiCl3+3H2↑ 　　钛更易溶于HF+HCl(H2SO4) Ti+6HF ⇌ 2TiF62-+2H++2H2↑ 　　锆和铪也有上面配合反应的性质。 * 　　三、Zr和Hf的分离 　　钾和铵的氟锆酸盐和氟铪酸盐在溶解度上有明显的差别，可利用此性质来分离Zr和Hf。 　　四、金属钛的制备 　　工业上常用FeTiO3为原料来制金属钛 　　1、矿石中含有FeO、Fe2O3杂质,先用浓硫酸处理 　　FeTiO3+3H2SO4 ⇌ FeSO4+Ti(SO4)2+3H2O 　　FeTiO3+2H2SO4 ⇌ FeSO4+TiOSO4+2H2O FeO+H2SO4 ⇌ FeSO4+H2O Fe2O3+3H2SO4 ⇌ Fe2(SO4)3+3H2O 　　2、加入单质铁把Fe3+离子还原为Fe2+离子，然后使溶液冷却至273K以下使FeSO4·7H2O结晶析出。 * 　　6、在1070K用熔融的镁在氩气氛中还原TiCl4可得海棉钛，再经熔融制得钛锭。 TiCl4+2Mg ⇌ 2MgCl2+Ti * 　　五、钛的化合物 1、TiO2：金红石、钛白，白色粉末，不溶于水及稀酸，可溶于HF和浓硫酸中。 TiO2+6HF ⇌ H2[TiF6]+2H2O 　　Ti4+容易水解得到TiO2+离子——钛酰离子。 　　TiO2是一种优良颜料、催化剂、纳米材料。 　　2、TiCl4：易水解，为偏钛酸及TiOCl2，在浓HCl中生成H2[TiCl6] 　　3、Ti2(SO4)3：三价钛的还原性比(Sn2+)稍强 Ti2(SO4)3+Fe2(SO4)3 ⇌ 2Ti(SO4)2+2FeSO4