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8.10 理想气体的熵 对1摩尔理想气体有 (1) 1摩尔理想气体的定容热容量是 (2) (3) 广延量—某宏观物理量对于系统整体的取值等于该参量在系统中每个小部分的数值之和. 第61页,共89页,编辑于2022年,星期一 (4) 若以 、 为自变量,将(5)式取对数,然后微分,得 (5) (7) 将(3)式和(5)式代入 式中,得到 (1) (6) 第62页,共89页,编辑于2022年,星期一 (8) (9) (10) 利用此式消去 式中的 ,并利用关系式 ,得 (6) 第63页,共89页,编辑于2022年,星期一 由此可见,从C到B的过程中,并不是每个微小过程都有dQ = 0。 由于在CB过程中任一微元过程dV 0 ,所以dQ的正负取决于(10-4V)的符号。 在V 2.5, (10-4V) 0 , 吸热。 在V 2.5, (10-4V) 0 , 放热。 即图中D点(V=2.5L、P=1.5 atm) 为吸放热的转折点。 第29页,共89页,编辑于2022年,星期一 8.3 循环过程 8.3.1 循环过程及其效率 特征: (1)系统经历一个循环, 内能不变,ΔE = 0。 (2)系统对外作的功等 于外界传入的净热量。 P V o 正 循 环 示 意 图 为膨胀过程,吸热Q1, 对外做功A1; 为压缩过程,放热Q2, 外界对系统做功 A2。 第30页,共89页,编辑于2022年,星期一 净吸热 净功 正循环——热机: Q1 Q2 A2 A1 A B C D 效率: 净功 = 即系统所作的净功与从外界所吸的热量之比。 第31页,共89页,编辑于2022年,星期一 逆循环——致冷机: 致冷系数: 第32页,共89页,编辑于2022年,星期一 8.3.2 卡诺循环及其效率 系统在循环动作中只与两个恒温热源交换热量。整个循环由两个等温和两个绝热过程组成。 第33页,共89页,编辑于2022年,星期一 μ V4 b) 3→4:外界对系统作正功,系统向低温热源放热,其数值为 RT2ln M V3 |Q2|= a) 1→2:该过程中由高温热源吸热为 Q1= RT1ln M μ V2 V1 内能不变,所以同时对外作功A12=Q1。 c) 2→3: 绝热过程,有 d) 4→1: 绝热过程,有 第34页,共89页,编辑于2022年,星期一 c) d)中的两式相除,得 由热机效率的定义: 将卡诺机进行逆循环,得到卡诺制冷机,制冷系数为 第35页,共89页,编辑于2022年,星期一 8.4 热力学第二定律 8.4.1 第二类永动机 一、开尔文表述:不可能制造一个循环动作的热机,只从单一热源吸热, 使之完全变为有用的功而不产生其它影响。 二、克劳修斯表述:热量不能自动地从低温物体传向高温物体。 8.4.2 热力学第二定律 要点: 要点:自动的!!! ①单一热源; ②不产生其它影响; ③循环动作。 第36页,共89页,编辑于2022年,星期一 8.4.3 两种表述方式的等效性 第二类永动机是不可能造成的。 用反证法,设克劳修斯说法不正确。 1 联合 2 卡诺热机 联合 变为右图 第37页,共89页,编辑于2022年,星期一 8 .7 可逆过程与不可逆过程 宏观过程的不可逆性 8.7.1 可逆与不可逆的过程 这两种说法都反映了过程进行的方向性。 一个系统,由某一状态出发,经过某一过程达另一状态,如果存在另一过程能使系统和外界完全复原,则原来的过程称为可逆过程;反之,如果用任何方法都不能使系统和外界完全复原,则称为不可逆过程。 第38页,共89页,编辑于2022年,星期一 实质:一切与热现象有关的实际宏观过程都是不可逆的。不违背热力学第一定律的过程不一定都能实现。 无摩擦的准静态过程是可逆过程。 8.7.2 宏观过程的不可逆性 第二定律的实质 第39页,共89页,编辑于2022年,星期一 。 c 。 。 B A a b 8.7.3 热力学第二定律的统计意义 退回A的几率: 1 8 bc abc ab ac bc b a c c ac ab a abc
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