哈尔滨工业大学《燃烧学》课件-第8章 燃烧污染物的生成和控制.pptVIP

快速型NOx生成机理 Fenimore根据碳氢燃料预泥火焰的轴向NO分布的实验结果，认为在反应区附近会快速生成NO，于是起名为“快速”NO。 他指出“快速”NO是先通过燃料产生CH原子团撞击N2分子，生成CN类化合物 快速型NO形成的主要反应途径 Miller等在1989年指出，“快速”NO的形成与以下三个因素有关： CH原子团的浓度及其形成过程； N2分子反应生成氮化物的速率； 氮化物间相互转化率。 “快速”NO形成的主要反应途径如下： 快速型NO形成的主要反应途径 由图可见，随燃烧温度上升，首先出现HCN，在火焰面内达到最高点后，在火焰面背后降低下去。在HCN浓度降低的同时，NO生成量就急剧上升； 此外，还发现在HCN浓度经最高点转入下降阶段时，有大量的NHi存在。这些胺化物NHi进一步氧化而生成NO。 哈尔滨工业大学燃烧工程研究所 哈尔滨工业大学燃烧工程研究所 * 氮氧化物进入大气后发生一系列变化，它在空气中的含量始终处在变动之中，既有日变 化，又有季节变化。在一天中，其含量早上最高，傍晚次高，午后最低；在一年中，冬季高，夏 季低。氮氧化物的变动主要由于光化学作用，因此它与阳光强弱密切相关。早上NO2含量最高，随着太阳上升，光照加强，光化学作用逐渐加快，消耗NO2不断增加，形成的O3随之增多，一直到午后2时左右，光化学作用达最高点，此时NO2含量最低，O3 含量最高。以后阳光逐渐减弱，NO2消耗逐渐减少，傍晚又出现了次高点。 第8章 燃烧污染物的生成和控制 哈尔滨工业大学《燃烧学》 8.1大气污染物 大气污染物质 大气的污染物主要有： 粉尘 SOx F和HF NOx CO H2S CO2 典型案例 最严重的一次毒雾(光化学烟雾)事件是发生在1952年12月5日早晨，伦敦上空受高气压的影响，地面处于无风状态，浓雾笼罩整个城市：由于在50—150m高空出现逆温层，使得大量烟尘和二氧化硫等污染物被封闭在逆温层下，污染物不能得到扩散，造成了迅速地积累．烟尘浓度高达4.5mg/m3，二氧化硫浓度高达3.8mg/m3，均超过平时的5倍以上。这次污染事件造成4000多人死亡，有更多市民患病。 粉尘 降尘和飘尘 直径10微米，容易沉降——降尘； 直径10微米，不宜沉降，易进入人体——飘尘； 小于5微米的飘尘将进入肺泡，并进入血液循环系统，导致癌症。城市中癌症发病率高于农村1~3倍。 SOx 一种无色有臭味的窒息性气体。单独存在时刺激粘膜，引起呼吸道疾病，更多与飘尘结合在一起，进入人体肺部，引起各种恶性疾病。 在湿度较大的空气中，可形成硫酸烟雾，毒性比本身达10倍。 SO2为8ppm时，人体感到难受； 硫酸烟雾浓度不到0.8ppm时，人就忍受不住。 英国：每年由于Sox腐蚀造成的损失~8亿美元之多。 NOx 构成： 硝酸 亚硝酸 NO、NO2、N2O、N2O3、N2O4 N2O5 ~NOx NOx危害 溶于水，形成硝酸雨，危害作物； 与动物血液中的血红蛋白结合，造成血液缺氧，引起中枢神经系统麻痹。与血红蛋白的亲和能力为CO的数百~1000倍。 最低致死量~100ppm 经紫外线照射，与汽车尾气中的碳氢化合物结合，生成一种浅蓝色光化学烟雾，具有强烈刺激性，可致癌。 CO 无色无味，比O2与血红蛋白的亲和力高300倍，最低致癌浓度2000ppm。 燃气灶具规定烟气中一氧化碳含量(a＝1)要低于500ppm。 F和HF 无色有臭味剧毒气体，毒性比SO2大20倍，空气中浓度达8ppm时对人即有伤害。 H2S 无色有臭味； 浓度达1.5mg/m3时可分辨出； 浓度为上述200倍时，可致神经麻痹。 CO2 温室气体； 8.2 NOx的生成机理和控制 NOx生成机理 锅炉燃烧过程中，生成的NOx几乎全部是NO和NO2，称其为NOx。 NOx包括以下三种： 热力型 快速型 燃料型 NOx生成机理 热力型 空气中N2高温下氧化生成 快速型 碳氢化合物浓度过高时燃烧产生 燃料型 燃料中的N元素燃烧生成 NO2的光化学效应 在空气中的含量始终处在变动之中，既有日变化，又有季节变化。 在一天中，含量早上最高，傍晚次高，午后最低；在一年中，冬季高，夏季低。 氮氧化物的变动主要由于光化学作用，与阳光强弱密切相关。 温度型NOx 温度型NOx生成机理和控制原理 锅炉实际排放浓度——数百至1000ppm 按理论燃烧温度下的平衡浓度计——几千ppm 按排烟温度下的平衡浓度计——不足1ppm 锅炉NOx生成量和中间过程有关， 需用化学动力学理论揭示 捷里道维奇机理 捷里道维奇机理推导 原子N的浓度甚低，较NO浓度低105~108倍 假定：短时间内原子N的生成速度和消失速度达到平衡。 捷里道维奇机理推导 整理后得到： [NO][O2]；k2~k-1；k-1[NO]k2