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（4）测定水样时注意事项 1）水样体积的控制 由于铁铵矾指示剂法测定Cl-采用的是返滴定法，溶液被酸化后，加入AgNO3的量应比被测溶液中Cl-的含量要略高，否则就无法进行返滴定。当水样中氯离子含量大于100mg/L时，应当按下表中规定的体积吸取水样，用二级水稀释至100 mL后测定。 表 氯化物的含量和取水样体积 第三十页，共四十九页。 2）被测溶液pH值的控制 被测溶液pH≤1时，溶液中碳酸盐、亚硫酸盐、正磷酸盐、聚羧酸盐和有机膦酸盐等干扰物质不与Ag+发生反应。不同的水样碱度、pH值差别较大，因此测定前加HNO3酸化时，HNO3的加入量应以被测溶液pH≤1为准。 3）标准溶液浓度的控制 如水样中氯离子含量小于5mg/L时，可将硝酸银和硫氰酸铵标准溶液稀释使用，但稀释后的这两种标准溶液的滴定度一定要相同。 4）对于混浊水样，应当事先进行过滤 5）防止沉淀吸附的影响 加入过量的AgNO3标准溶液后，产生的AgC1沉淀容易吸附溶液中的C1-，应充分摇动，使Ag+与Cl-进行定量反应，防止测定结果产生负误差。 6）防止AgC1沉淀转化成AgSCN产生的误差 由于AgC1的溶度积比AgSCN的大，在滴定接近化学计量点时，SCN-可能与AgC1发生反应从而引进误差，但因这种沉淀转化缓慢，影响不大，如果分析要求不是太高，可在接近终点时，快速滴定，摇动不要太剧烈来消除影响，就可基本消除其造成的负误差。 若分析要求很高，则可通过先将AgC1沉淀进行过滤，然后再用SCN-返滴定，或者加入硝基苯在AgC1沉淀表面覆盖一层有机溶剂，阻止SCN-与AgC1发生沉淀转化反应。 第三十一页，共四十九页。 2.硝酸银容量法 （1）概要 适用于测定氯化物含量为5～100mg/L的水样。 在中性或弱碱性溶液中，氯化物与硝酸银作用生成白色氯化银沉淀，过量的硝酸银与铬酸钾作用生成砖红色铬酸银沉淀，使溶液显橙色，即为滴定终点。 （2）试剂 1）分析实验室用水二级水，符合GB/6682的规定。 2）铬酸钾指示剂（100g/L）。 3）氯化钠标准溶液(1mL含1.0mg Cl-)。 4）硝酸银标准溶液（1mL相当于1.0mg Cl-）。 5）酚酞指示剂（10g／L，以乙醇为溶剂）。 6）C（1/2H2SO4)=0.1000mol/L硫酸标准溶液。 7）C(NaOH)=0.1000mol/L氢氧化钠标准溶液。 第三十二页，共四十九页。 （3）测量方法 1)量取100mL水样于锥形瓶中，加入2～3滴1％酚酞指示剂，若显红色，即用硫酸标准溶液中和至无色。若不显红色，则用氢氧化钠溶液中和至微红色，然后以硫酸标准溶液滴回至无色，再加入1.0mL10％铬酸钾指示剂。 2)用硝酸银标准溶液滴定至橙色，记录硝酸银标准溶液的消耗体积a。同时做空白试验，记录硝酸银标准溶液的消耗体积b。 水样中氯化物（以Cl-计）含量按式计算： 第三十三页，共四十九页。 （4）测定水样时注意事项 1）当水样中氯离子含量大于100mg/L时，应当按表规定的体积吸取水样，用二级水稀释至100 mL后测定。 2）当水样中硫离子（S2-）含量大于5mg/L，铁、铝含量大于3mg/L或颜色太深时，应事先用过氧化氢脱色处理（每升水加20mg/L），并煮沸10min后过滤。如颜色仍不消失，可于100mL水样中加1g碳酸钠然后蒸干，将干涸物用蒸馏水溶解后进行测定。 3）如水样中氯离子含量小于5mg/L时，可将硝酸银标准溶液稀释为1mL相当于0.5mgCl-后使用。 4)为了便于观察终点，可另取100mL水样加1mL铬酸钾指示剂作对照。 5）浑浊水样，应事先进行过滤。 第三十四页，共四十九页。 （四）pH值的测定 1. 测定原理 将规定的指示电极和参比电极浸入同一被测溶液中，成一原电池。其电动势与溶液的pH值有关，通过测量原电池的电动势即可测出溶液的pH值。 2. 试剂和材料 （1）苯二甲酸盐标准缓冲液：C（C6H4CO2HCO2K）=0.05mol/L 称取10.24g已在110±5℃干燥1h的苯二甲酸氢钾，溶于无二氧化碳的水中，稀释至1000mL。 （2）磷酸盐标准缓冲液：C(KH2PO4)=0.025mol/L；C(Na2HPO4)=0.025mol/L 称取3.39g磷酸二氢钾和3.53g磷酸氢二钠溶于无二氧化碳水中，稀释至1000mL。磷酸二氢钾和磷酸氢二钠需预先在（120±10）℃干燥2h。 （3）硼酸盐标准缓冲液：C(Na2B4O7·H2O)=0.01mol/L 称取3.80g十水合四硼酸钠，溶于无二氧化碳的水中，稀释至1000mL。 第三十五页，共四十九页。 水质化验员培训（二）