COD测定方法分析和总结.docx

实验三 化学需氧量的测定（重铬酸钾法） 二、重铬酸钾法测定 COD 原理 在强酸性溶液中，准确加入过量的重铬酸钾标准溶液，加热回流，将水样中还原性物质（主要是有机物）氧化，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴，根据所消耗的重铬酸钾标准溶液量计算化学需氧量。 Cr2O72-+14H ++6e 2Cr3++7H2O （水样的氧化） Cr2O72-+14H ++6Fe2+ 2Cr3++6Fe3++7H2O （滴定） Fe2+ + 试亚铁灵（指示剂） → 红褐色（终点） 三、器材 250mL 全玻璃回流装置； 四联可调电炉； 25 或 50ml 酸式滴定管、锥形瓶、移液管、容量瓶等。四、试剂 重铬酸钾标准溶液（C  1/ 6 K Cr =0．2500mo1／L）：称取预先在 120℃烘干 2h 2 207 的基准或优质纯重铅酸钾溶于水中，移入 1000mL 容量瓶，稀释至标线，摇匀。 试亚铁灵指示剂：称取邻菲啰啉（）、0．695g 硫酸亚铁） 溶于水中，稀释至 100ml，贮于棕色瓶内。 硫酸亚铁铵标准溶液(c≈0．1mol／L)：称取硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入 20mL 浓硫酸，冷却后移入1000ml 容量瓶中，加入稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。 标定方法：准确吸取 重铬酸钾标准溶液于 500mL 锥形瓶中，加入稀释至 110ml 左右，缓慢加入 30mL 浓硫酸，混匀。冷却后，加入 3 滴试亚铁灵指试液（约 ），用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。 C ? 0.2500 ?10.00 V 式中；C--硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol／L）； V 一一硫酸亚铁铵标准溶液的用量（ml）。 硫酸一硫酸银溶液：于 500mL 浓硫酸中加入 5g 硫酸银。放置 l－2d，不时摇动使其溶解。 硫酸汞：结晶或粉末。 待测样品 五、测定步骤 取 mL 混合均匀的水样（或适量水样稀释至 20．00mL）置于 250mL 磨口 的回流锥形瓶中,准确加入重铬酸钾标准溶液及数颗小玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入 30mL 硫酸一硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶,使溶液摇匀，加热回流 2h（自开始沸腾时计时）。对于化学需氧量高的废水样， 可先取上述操作所需体积 1／10 的废水样和试剂于 15×150mm 硬质玻璃试管中，摇匀，加热后观察是否成绿色。如溶液显绿色，再适当减少废水取样量，直至溶液不变为止，从而确定废水样分析时应取用的体积。稀释时，所取废水样量不得少于 5ml。，如果化学需氧量很高，则废水样应多次稀释。废水中氯离子含量超过 30mg／L 时，应先把 0．4g 硫酸汞加入回流锥形瓶中，再加 废水（或适量废水稀释至），摇匀。 冷却后，用 90ml 水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。溶液总体积不得少于 140mL，否则因酸度太大，滴定终点不明显。 溶液再度冷却后，加 3 滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定， 溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。 测定水样的同时，取重蒸馏水，按同样操作空白实验。记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。 计算 CODcr(O , mg / L) ? 2 (V 0 ? V1) ? c ? 8 ?1000 V 式中 c 一一硫酸亚铁标准溶液的浓度(mol/L)； V0——滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液用量（mL）； V1——滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量（mL）； g——氧（l／2）摩尔质量（g／mL）。 六、测定结果 时间 时间 待测样品编 号 取样体积 （ml） COD/ mg/L 环境温度 报告人 （℃） 注意事项 使用 0.4g 硫酸汞络合离子的最高量可达 40mg，如取用水样，即最高可络合 2000mg/L 氯离子水样。若氯离子的浓度较低，也可少加硫酸汞，使保持硫酸汞： 氯离子=10：1（W/W）。若出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定。 水样取用体积可在范围内，但试剂用量及浓度需按下表进行调整，也可得满意 结果。 水样体积 水样体 积 0. 2500mol/L [(NH4)2Fe(SO4) 滴定前 总体积 K Cr O (mL) H2SO4-A2SO 溶液（mL） H SO (g） 2 4 2 ] （mL） 2 2 4 4 (mol/L) （mL） 15 70 30 140 45 210 60 280 对于化学需氧量小于 50mg/L 的水样，应该用 L 重铬酸钾标准溶液。回滴时用 L 硫酸亚铁铵标准溶液。 水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应为加入量的 1/5-4/5 为宜． 用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂的质量和操作技术时，由于每克邻苯二甲酸氢钾的理论 CODc