液态金属的结晶过程和结晶组织.ppt

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液态金属的结晶过程 和结晶组织;第四章---液态金属的结晶过程和结晶组织;到目前为止,除了少数合金在超高速冷却的条件下(106~108℃/s)或特殊成分的合金(Zr-Ti-Ni-Cu-Be)可以通过凝固形成非晶态外,几乎所有液态金属 (包括合金)在通常的冷却条件下都转变为晶体,即其液固转变过程为结晶过程。 液态金属的结晶过程决定着铸件凝固后的结晶组织,并对随后冷却过程中的相变、过饱和相的析出及铸件的热处理过程产生极大的影响。此外,它还影响到结晶过程的其它伴生现象,如偏析、气体析出、补缩过程和裂纹形成等。因此对铸件的质量、性能以及其它的工艺过程都具有极其重要的作用。 ;第一节 液态金属的结晶过程; 通常情况下,金属结晶可以认为是在恒压下进行的,故有: ;当T=T0时,GL=GS,固液两相处于平衡状态。T0即为纯金属的平衡结晶温度; 当T>T0时,GL<GS,液相处于自由能更低的稳定状态,结晶不可能进行; 只有当T<T0时,GL>GS,结晶才可能自发进行。这时两相自由能的差值ΔGV就构成了相变(结晶)的驱动力。;形核过程; 根据经典的相变动力学理论,金属液相原子在凝固驱动力ΔGv作用下,从高自由能GL的液态结构变为低自由能GS的固态晶体结构过程中,必须越过一个势垒ΔGA,才能使凝固过程得以实现。而克服势垒的能量是金属原子通过金属内部温度起伏,即能量起伏来实现的。 ;均匀形核机制; 在一定的过冷度条件下,固相的自由能低于液相的自由能,当在此过冷液体中出现晶胚时,一方面原子从液态转变为固态将使系统的自由能降低,它是结晶的驱动力;另一方面,由于晶胚构成新的表面,形成表面能,从而使系统的自由能升高,它是结晶的阻力。;晶胚在过冷的均匀熔体中一出现,本身就包含了晶胚内部原子引起体积自由能降低和表面原子引起表面自由能增高这一对矛盾。为了保证结晶顺利进行必须满足条件: ;均匀形核机制; 为克服均质生核过程中的高能量障碍,所需的过冷度是很大的。过去理论预计和实验测定表明,它约为金属熔点(热力学温度)的0.18~0.2倍,但是近期研究表明均质生核过冷度比这个数字还要大。???使按金属熔点的0.18~0.2倍计算,对熔点较低的纯铝来说,ΔT亦可达195℃左右。然而除快速凝固等特殊技术外,实际上金属结晶时的过冷度一般只有十几摄氏度到几分之一摄氏度,远小于均质生核所需过冷度的数值。这说明了均质生核的局限性。 ;非均匀形核机制;非均匀形核机制; 由此可见,f(θ)是决定非均质生核性质的一个重要参数。当θ=180°时,f(θ)=1,因此 V 冠= V 球,ΔG非=ΔG均。这就是说,当结晶相不润湿衬底时,衬底不起促进生核作用,液态金属只能进行均质生核,生核所需的临界过冷度(supercooling)最大。f(θ)决定于润湿角θ的大小。由于0≤θ≤180°,因此f(θ)在0≤ f(θ) ≤1范围内变化。 当θ=0时,f(θ)=0,因此V冠=0,ΔG非=0。这就是说,当结晶相与衬底完全润湿时,衬底是现成的晶面,结晶相可以不必生核而直接在其平面上生长,故其生核功为零,衬底有最大的促进生核作用。; 研究生核过程的目的是为了控制生核。铸造生产中最常见的一种控制生核的方法是在液态金属中加入生核剂以促进非均质生核的,从而达到细化晶粒,改善性能的效果。 一种好的生核剂(nucleant)首先应能保证结晶相在衬底物质上形成尽可能小的润湿角θ,其次生核剂还应该在液态金属中尽可能地保持稳定,并且具有最大的表面积和最佳的表面特性。 ; 晶体生长过程中液体中原子陆续不断地向晶体表面排列堆砌,晶体不断长大,表现为固液界面向液相中推进。在上述过程中,从微观尺度看,原子的迁移是双向的,从液相向固相,从固相向液相。如果从液相向固相原子的迁移数量大于从固相向液相原子的迁移,宏观上表现为晶体生长。反之,表现为为晶体熔化(图3-6)。 ; 从微观尺度考虑,固-液界面可划分为粗糙界面与平整界面,或非小平面界面(nonfaced structure)及小平面界面(faced structure)。 粗糙界面(rough interface)(非小平面界面):界面固相一侧的几个原子层点阵位置只有50%左右为固相原子所占据。这几个原子层的粗糙区实际上就是液固之间的过渡区(图3-7a)。 平整界面(smooth interface)(小平面界面):界面固相一侧的点阵几乎全部被固相原子占据,只留下少数空位;或在充满固相原子的界面上存在少数不稳定的、孤立的固相原子,从而从整体上看是平整光滑的(图3-7b)。;粗糙界面宏观光滑,平整界面宏观粗糙。; 晶体长大是通过液相

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