3.紫外可见吸收光谱法资料课件.pptx

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第七章 紫外-可见分光光度法 Ultraviolet and Visible Spectrophotometry;定义: 通常是指研究200-780nm光谱区域内,物质分子或离子对光辐射吸收的一种方法,也称为吸光光度法或分光光度法。 利用有色溶液对可见光的吸收来进行定量测定, 称为比色法。 ;历史(1) 公元60年 古希腊 普里尼 五倍子浸出液估测醋中Fe 十九世纪30-40年代 比色是一种普遍分析方法 利用金属离子本身颜色或无机显色剂 MnO4- NH3 使Cu2+ Co2+显色 方法:目视比色法 系列标样 Cs C2s C3s C4s C5s ? Cx 比较颜色深浅 ;历史(2) 1852年 Beer定律 1868年 布特列洛夫 1870年 杜包斯克 目视比色计? 浦氏光度计 1911年 贝格尔 硒光电池比色计 1918年 美国国家标准局 第一台分光光度计 20世纪30-40年代 “痕迹金属比色测定” 20世纪50年代 有机显色剂 近二、三十年 信息技术,高新技术,联用技术;§7.1 分子光谱概述和光吸收定律 §7.2 紫外可见吸收光谱 §7.3 紫外-可见分光光度计 §7.4 紫外-可见分光光度法的应用;一. 分子光谱的产生;;;二. Lambert – Beer 定律;2.吸光度与透射率;§7.2 紫外可见吸收光谱;A.σ→σ*:一般发生在远紫外线区,饱和烃类C-C键;C. n→σ*:发生在远、近紫外线区之间 150nm~250nm C—X键,X—S、N、O、Cl、Br、I 等杂原子;A. 生色团(chromophore);C. 红移(red shift or bathochromic shift);E. 溶剂的极性效应;紫外光谱电子跃迁类型: n—π*跃迁,π—π*跃迁 饱和化合物无紫外吸收 电子跃迁类型与分子结构及存在基团有密切联系:根据分子结构→推测可能产生的电子跃迁类型;根据吸收谱带波长和电子跃迁类型 →推测分子中可能存在的基团(分子结构鉴定);二、无机化合物的电子光谱 金属-络合物Most transition metal ions are colored (absorb in UV-vis) due to d?d electronic transitions。;1、d-d配位场跃迁 晶体场理论:配位场的影响,金属离子的d轨道分裂;特点: (1)有配位场存在,d轨道分裂 (2)d-d跃迁几率小,弱吸收,e=0.1~100之间 (3)吸收波长与分裂能有关,配位场越强,分裂能越大,波长越小;再如:Cu2+,H2O:浅蓝色(794nm); NH3:深蓝色(663nm) I-<Br-<Cl-<F-<OH-<C2O42-~H2O<SCN-<NH3<en<NO2-<CN;2、电荷转移跃迁 在光辐射作用下,金属络离子中一方的电子向另一方的轨道跃迁而产生的吸收光谱;特点: (1)强吸收,摩尔吸光系数在10000以上; (2)最大波长取决于电子给予体的电子亲和力,亲和力越小,能量差越小,波长越大 (3)可建立定量分析方法;3、金属离子影响下的配体π-π*跃迁 (1)配体本身为生色团 (2)配体与金属配位后,导致共轭结构发生改变,从而导致吸收波长红移或紫移;§7.3 紫外-可见分光光度计;二. 光源(辐射源);三. 单色器:平面衍射光栅;五. 测量池:液池、样品池、比色皿。;石英;2. 吸收池的形状;六. 紫外-可见分光光度计仪器的类型;2. 双光束分光光度计;§7-4 紫外-可见吸收光谱法的应用 不同的有机化合物具有不同的吸收光谱,可进行简单的定性分析,但吸收光谱较简单,只能用于鉴定共轭发色团,推断未知物骨架,可进行定量分析及测定配合物配位比和稳定常数 一 、定性分析: (一)比较吸收光谱法 根据化合物吸收光谱的形状、吸收峰的数目、强度、位置进行定性分析 待测样品 相同条件 样品谱 标准物质

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