北师大《无机化学》第四版习题答案.docxVIP

第十二章 配位平衡 在 1L 6 mol ·L－1 的 NH 3 水中加入 0.01 mol 固体 CuSO 4 ，溶解后加入 0.01 mol 固体 NaOH， 铜氨络离子能否被破坏？（K [Cu(NH ) 2+]=2.09×1013，K [Cu(OH) ]=2.2×10-20） 稳 3 4 SP 2 解：CuSO 在过量的氨水溶液中几乎完全形成[Cu(NH ) ]2+，则 4 3 4 [Cu(NH ) ]2+ === Cu2+ + 4NH 3 4 3 平衡时： 0.01-x x (6-0.04)+4x 铜氨络离子不能被破坏。 在少量 N H S C N 和少量 Fe3+同存于溶液中达到平衡时，加入 NH F 使[F－]=[SCN－]= 1 mol·L 4 4 －1，问此时溶液中[FeF 3－]和 [Fe(SCN) ]浓度比为多少？（K [Fe(SCN) ]=2.0×103，K [FeF 3－]= 6 3 1×1016） 稳 3 稳 6 解： [Fe(SCN ) 3 ] ? 6F ? ? [FeF 6 ]3? 3SCN ? 在理论上，欲使 1×10－5 mol 的 AgI 溶于 1 cm3 氨水，氨水的最低浓度应达到多少？事实上是 否可能达到这种浓度？（K [Ag(NH ) +]=1.12×107，K [AgI]=9.3×10－17） 稳 3 2 SP 解： AgI ? 2NH ? [ Ag (NH ) ]? 3 3 2 I ? 起始浓度 a 0 0 达到平衡时 a-2x x x （全部溶解时：x ? 0.01mol ? L?1 ） 此反应的平衡常数： K ? K 稳 { Ag( NH ) ? }? Ksp( AgI ) ? 1.12 ? 107 ? 9.3 ? 10?17 ? 1.04 ? 10?9 3 2 x 2因此： K ? ? 1.04 ? 10? x 2 [(a ? 2 x]2 a ? 310mol ? L?1 事实上不可能达到这种浓度。 通过配离子稳定常数和 Zn2+/Zn 和 Au+/Au 的标准电极电势计算出 Zn(CN) 2－/Zn 和 Au(CN) － 4 2 /Au 的标准电极电势，说明提炼金的反应：Zn + 2Au(CN) －===Zn(CN) 2－+ 2Au 在热力学上是自发 的。 解： Zn ? 2 Au(CN ) ? 2 2 4 ? Zn(CN ) 2? ? 2 Au 4 将反应 Zn ? 2 Au(CN ) ? 2 ? Zn(CN ) 2? 4 2 Au 设计成原电池 正极： Au(CN ) ? 2 e ? ? Au ? 2CN ? 负极： 反应能正向自发。 Zn ? 4CN ? ? 2e ? ? Zn(CN ) 2? 4 为什么在水溶液中 Co3+(aq)离子是不稳定的，会被水还原而放出氧气，而3+氧化态的钴配合物，例如Co(NH ) 3+，却能在水中稳定存在，不发生与水的氧化还原反应？通过标准电极电势作出 3 6 解释。(稳定常数：[Co(NH ) 2+] 1.38×105；[Co(NH ) 3+] 1.58×1035, 标准电极电势 Co3+/Co2+ 1.808V； 3 6 3 6 O /H O 1.229V；O /OH－ 0.401V, K (NH )=1.8×10－5) 2 2 2 b 3 解：（1） 设计成原电池： 正极： Co 3? (aq) ? e ?  ? Co 2? (aq) ? ? (Co 3? / Co 2? ) ? 1.808V 负极： 2H O ? 4e ? 2 ? O ? 4H ? 2 ? ? (O / H O) ? 1.229V 2 2 （2）φ?[Co(NH ) 3+/Co(NH ) 2+]= φ? (Co3+/Co2+)－0.0592lg{K 稳[Co(NH ) 3+]/K 稳[Co(NH ) 2+]} 3 6 3 6 3 6 3 6 设计成原电池： = 1.808－0.0592lg[(1.58×1035)/(1.38×105)]=0.028V 正极：[Co(NH ) ]3? ? e ? ? [Co(NH ) ]2? φ?=0.028V 3 6 3 6 负极： 2H O ? O ? 4e ? 2 2 ? 4OH ? 1 0 0 1-x x x ? ? ? 反应不能正向进行。 ? ? 欲在 1L 水中溶解 0.10 mol Zn(OH) ，需加入多少克固体 NaOH？（K  [Zn(OH)  2－]=4.6×1017， 2 稳 4 K [Zn(OH) ]=1.2×10－17） SP 2 解： Zn(OH ) ? 2OH ? ? [Zn(OH ) ]2? 2 4 平衡浓度 (a－