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冶金热力学—— 统计热力学基础—— 系统与系综 著名的刘维(Liouville)定理： 相空间中保守系(conservation)的相密度或相分布函数守恒。 推论一： 保守系(conservation)的相体积守恒。 推论二： 保守系(conservation)的相空间体积元在正则变换中不变。 * 冶金热力学—— 统计热力学基础—— 系统与系综 系综的分类： 1). 微正则系综(microcanonical ensemble) 粒子数量N，系统体积V，体系能量E，NVE系综，孤立体系 2). 正则系综(canonical ensemble) 粒子数量N，系统体积V，体系温度T，NVT系综，封闭体系 3). 巨正则系综(grand canonical ensemble) 化学势μ，系统体积V，系统温度T， μVT系综，开放体系 4). 吉布斯系综(Gibbs ensemble) 粒子数量N，体系压力P，系统温度T， NPT系综，实际体系 * 冶金热力学—— 统计热力学基础—— 目录 基本概念 1 相空间和Hamilton方程 2 系统和系综 3 熵与微观状态分布 4 基本概念 1 相空间和Hamilton方程 2 系统和系综 3 熵与微观状态分布 4 配分函数 5 * 冶金热力学—— 统计热力学基础—— 熵与微观状态 涉及几率的基本概念 1). 事件 满足一定条件时，某一个结果的产生。 必然事件 不可能事件 随机事件 因果律 统计规律 互斥事件 互容事件 独立事件 * 冶金热力学—— 统计热力学基础—— 熵与微观状态 涉及几率的基本概念 2). 几率 我们做某个实验，对某次实验而言，出现的结果不能事先肯定，但是如果保证实验条件下多次实验，从总体上来看实验结果就会有一定的规律性，这种规律性就是统计规律性，而几率正是描述这种规律性的一个最基本的概念。 在N次实验中，随机事件i发生的次数为Ni，则事件i发生的几率为： * 冶金热力学—— 统计热力学基础—— 熵与微观状态 涉及几率的基本概念 2). 几率 1 几率只能在0和1之间取值，即0≤Pi≤1 2 相加性，对互斥事件，几率具备相加性Pi+j=Pi+Pj 3 规一性，全部互斥事件的几率和等于1 4 相乘性，互为独立事件的i和j同时出现的几率 * 冶金热力学—— 统计热力学基础—— 熵与微观状态 涉及几率的基本概念 3). 随机变量 以事件为基础，在一个更高的层面上，针对每一个特定的事件赋予一个特定的数值，这些数值构成一个变量，即随机变量。 离散型 连续型 * 上海大学——钢铁冶金专业研究生课程 吴永全 上海大学——钢铁冶金专业研究生课程 吴永全 上海大学——钢铁冶金专业研究生课程 吴永全 上海大学——钢铁冶金专业研究生课程 吴永全 上海大学——钢铁冶金专业研究生课程 吴永全 上海大学——钢铁冶金专业研究生课程 吴永全 上海大学——钢铁冶金专业研究生课程 吴永全 上海大学——钢铁冶金专业研究生课程 吴永全 冶金热力学Metallurgical Thermodynamics 主讲：吴永全 上海大学现代冶金及材料制备国家重点实验室培育基地 研究生课程——冶金热力学 * 1. 没有固定的课本，因为当前的知识日新月异，授课要求和授课内容也跟着变化； 2. 主要需要靠各位的课后自学，以便消化吸收我课堂上所讲解的内容； 3. 按道理，本科的学习就应该是一个自学能力的训练，但事实是大部分学生到研究生阶段仍然没有好的自学能力和自学习惯，请记住：从现在开始系统培养自己的自学能力还为时未晚； 研究生课程——冶金热力学 * 冶金热力学—— 授课内容 授课内容 统计热力学基础 物理化学基础 冶金热力学 氧化还原反应 化学反应自由能、焓、熵 组元与活度 活度相互作用系数与标准态 活度的计算与试验测定 化学平衡与相平衡 优势区相图和相律 熔渣结构与性能 微观结构与宏观属性 4学时 4学时 32学时 * 冶金热力学—— 授课内容 授课内容 氧化还原反应 化学反应自由能、焓、熵 组元与活度 活度相互作用系数与标准态 活度的计算与试验测定 化学平衡与相平衡 优势区相图和相律 熔渣结构与性能 微观结构与宏观属性 统计热力学基础 物理化学基础 冶金热力学 统计热力学基础 * 冶金热力学—— 统计热力学基础—— 参考书目 彭桓武，徐锡申著，理论物理基础，北京大学出版社，1998，第七章和第十三章 天津大学物理化学教研室编，物理化学，高等教育出版社，1979，第七章 R. P. H. Gasser and W. G. Richards, Entropy and energy levels, Clarendon Press, Oxford, 1974 赵成大，梁春余编著，统计热力学导论，吉林人民出版社，