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汽油加氢脱硫技术的应用与发展对策 　　【摘要】随着人们对生存环境的日益重视，环境保护法的日益严格，对车用燃料的质量提出了更高的要求，生产低硫、低芳烃、低密度、高十六烷值的清洁汽油是今后世界范围内的汽油生产的总趋势，为适应未来清洁汽油生产需求，国内外科研机构及企业，创新并开发出一些先进技术以满足生产清洁汽油的需求。汽车尾气造成的大气污染问题已引起人们的密切关注，降低汽油硫含量是改善空气质量的有效手段，采用有效的技术手段降低催化裂化（fcc）汽油硫含量已成为当务之急。 　　【关键词】催化；裂化；汽油；脱硫技术；应用 　　世界范围内经济的快速发展，车用汽油的消耗量与日俱增，由于人们对环保要求的不断提高，汽车尾气造成的大气污染问题已引起人们的密切关注。汽车尾气排放达标的关键在于提高车用燃料油的质量，因此欧美相继颁布了汽车尾气排放标准，限制汽车尾气中co、sox、nox颗粒物和炭烟等有害污染物的含量。我国也已从2010年1月1日起在全国范围内启动“国ⅲ”标准，硫含量要求降至150μg/g以下。据调查，我国成品汽油中90%以上的硫来自于催化裂化（fcc）汽油馏分，而西方国家成品汽油中fcc汽油的比例低于30%。随着石油加工原料的日益重质化和劣质化，fcc汽油硫含量也将进一步升高。因此，迫切需要对fcc汽油馏分进行处理，深度脱除其中的硫化物，以得到符合清洁燃料标准的成品汽油，开发相应的催化裂化新技术、新工艺也成为研究者和使用者普遍关注的问题。 　　一、催化裂化汽油中的含硫化合物的分布 　　确定催化裂化汽油中含硫化合物的类型、含量以及分布情况是催化裂化汽油脱硫技术研究的出发点。国内外关于降低催化裂化汽油中含硫化合物的研究普遍认为，催化裂化汽油中的含硫化合物主要以噻吩和噻吩衍生物的形式存在，一般约占含硫化合物总量的70%以上，这类含硫化合物在催化裂化反应条件下比较稳定，很难裂化。因此，减少噻吩类含硫化合物是降低fcc汽油硫含量的关键。 　　二、催化裂化汽油脱硫技术的研究进展 　　加氢催化剂的预硫化按照载硫的方式可分为器内预硫化和器外预硫化。器内预硫化是在催化剂装入反应器之后再进行预硫化处理。器内预硫化又分两种方式：一种是在氢气存在下直接使用一定浓度的硫化氢或在循环气中注入二硫化碳或其它有机硫化物进行硫化，称为干法预硫化；另一种是在氢气存在下，用含硫化合物（二硫化碳、二甲基二硫等）的烃类或馏分油在液相或半液相状态下进行硫化，称为湿法预硫化。器外预硫化技术是将新鲜或再生的氧化态催化剂在装入加氢装置之前进行预硫化处理的工艺方法。采用特殊的工艺过程，将硫化剂提前引入催化剂孔道内，或以某种硫化物的形式与催化剂的活性金属组分相结合，将氧化态催化剂转变为器外预硫化催化剂，装填后无需引入硫化剂，以缩短开工时间。 　　（一）催化裂化原料加氢预处理 　　催化裂化原料加氢预处理可以从根本上解决汽油硫含量问题，同时可以提高催化裂化装置的轻质油收率，降低生焦率。但该方案需要新建高压装置并在高苛刻条件下操作，因此操作费用、投资费用高（fcc原料加氢预处理所需投资为其他方法的4～5倍），且难以满足硫含量小于30μg/g的要求。因此尽管催化裂化原料加氢预处理是生产清洁燃料最有效的方案，但是若只采用对fcc原料进行脱硫的方法很难生产超低硫汽油，同时由于需要较高的设备投资目前仍少采用。 　　（二）催化裂化过程直接脱硫 　　催化裂化过程直接脱硫的方法是利用催化剂、助剂和工艺方面的新技术，从而在催化裂化反应过程中直接达到降硫的目的。由于该方法具有投资少、操作灵活、在炼油厂容易实现等优势，近年来受到了国内外业内人士的普遍重视。 　　（三）催化裂化汽油精制脱硫 　　催化裂化汽油精制脱硫的研究是目前最活跃的领域之一。由于常规的后加氢处理工艺即直接对fcc汽油进行加氢处理耗氢量高，辛烷值损失大，使得生产成本上升不能产生经济效益。因此此法曾经只是产品质量升级的补救措施。但是世界上许多公司都已针对催化裂化汽油开发出各具特色的脱硫工艺。这些工艺根据其采用的脱硫技术主要包括加氢脱硫、吸附脱硫、溶剂萃取脱硫、生物脱硫、氧化脱硫、膜分离脱硫等。 　　（1）加氢脱硫。传统的fcc汽油加氢脱硫技术同时脱除汽油中硫化物以及汽油中的高辛烷值组分，造成汽油辛烷值损失。因此，目前具有较高脱硫活性、对汽油辛烷值影响较小的加氢脱硫技术主要包括选择性加氢脱硫和加氢脱硫辛烷值恢复技术。 　　（2）吸附脱硫。吸附脱硫技术的优点是脱硫效果好、不降低汽油的辛烷值，同时操作条件温和、投资和操作费用低，环境污染少。目前吸附脱硫技术的工业化仍存在一定问题。其关键在于提高其脱硫的选择性、吸附容量并开发出经济的吸附剂再生