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Si表面无SiO2,则氧化剂与Si反应,生成SiO2 ,生长速率由表面化学反应的快慢决定。 生成一定厚度的SiO2 层,氧化剂必须以扩散方式运动到Si-SiO2 界面,再与硅反应生成SiO2 ,即生长速率为扩散控制。 干氧氧化时,厚度超过40 ? 湿氧氧化时,厚度超过1000 ? 则生长过程由表面化学反应控制转为扩散控制 第27页,共73页,2022年,5月20日,1点34分,星期四 水汽氧化 第28页,共73页,2022年,5月20日,1点34分,星期四 湿氧氧化 反应条件 氧化剂:高纯水(95 ℃左右)+氧气 特点: 生长速率较高 SiO2结构略粗糙 第29页,共73页,2022年,5月20日,1点34分,星期四 进行干氧和湿氧氧化的氧化炉示意图 第30页,共73页,2022年,5月20日,1点34分,星期四 热氧化法 三种氧化法比较 干氧氧化 结构致密但氧化速率极低 湿氧氧化 氧化速率高但结构略粗糙,制备厚二氧化硅薄膜 水汽氧化 结构粗糙---不可取 实际生产: 干氧氧化 + 湿氧氧化 + 干氧氧化 5 分钟 + (视厚度而定)+ 5 分钟 常规三步热氧化模式既保证了SiO2表面和界面的质量,又解决了生长速率问题 第31页,共73页,2022年,5月20日,1点34分,星期四 2.3.2 热氧化生长动力学(1) 生长过程: 第32页,共73页,2022年,5月20日,1点34分,星期四 D-G模型的使用范围 D-G模型对温度在700-1300℃范围内,压力从2×104Pa到1.01×105Pa,氧化层厚度在300-20000A之间的氧气氧化和水汽氧化都是适用的。 薄氧化层的生长模型? 第33页,共73页,2022年,5月20日,1点34分,星期四 菲克第一定律 根据稳态条件: hg是质量输运系数 ks为氧化剂与Si反应的化学反应常数 热氧化生长动力学(2) 第34页,共73页,2022年,5月20日,1点34分,星期四 当氧化剂在SiO2中的扩散系数DSiO2 ﹤﹤ ksxo则Ci~0, Co ~ C*,氧化为扩散控制 当氧化剂在SiO2中的扩散系数DSiO2很大,则Ci= Co = C*/(1+ks/h),氧化为反应控制 热氧化生长动力学(3) 第35页,共73页,2022年,5月20日,1点34分,星期四 SiO2不断生长,界面处的Si也就不断转化为SiO2中的成份,因此表面处的流密度: 热氧化生长速率(1) 其中:N1为每生长一个单位体积SiO2所需要氧化剂的分子个数。在氧化膜中有2.2×1022个SiO2分子/cm3,在进行氧化时,要获得一个SiO2分子,在干氧环境中需要一个氧分子,在水汽环境中需要两个水分子) 第36页,共73页,2022年,5月20日,1点34分,星期四 热氧化生长速率(2) 解关系式(6)得: 微分方程(5)的解给出了SiO2的生长厚度与时间的普遍关系式(6): (6) 其中: 第37页,共73页,2022年,5月20日,1点34分,星期四 SiO2生长快慢将由氧化剂在SiO2中的扩散速度以及与Si反应速度中较慢的一个因素所决定: 当氧化时间很长(Thick oxide),即tτ和t A2/4B时,则SiO2的厚度和时间的关系简化为: (抛物型规律,扩散控制) 热氧化生长速率(3) 第38页,共73页,2022年,5月20日,1点34分,星期四 当氧化时间很短(thin oxide),即(t +τ) A2/4B时,则SiO2的厚度和时间的关系简化为 (线性规律,反应控制) B/A为线性速率常数;B为抛物型速率常数 热氧化生长速率(4) 返回 第39页,共73页,2022年,5月20日,1点34分,星期四 2.4 决定氧化速率常数的因素 氧化剂分压 氧化温度 第40页,共73页,2022年,5月20日,1点34分,星期四 氧化剂分压 pg通过C*对B 产生影响,B与pg成正比关系 出现高压氧化和低压氧化来控制氧化速率 决定氧化速率常数的因素(1) 第41页,共73页,2022年,5月20日,1点34分,星期四 决定氧化速率常数的因素(2) 氧化温度 温度对抛物型速率常数B的影响是通过影响氧化剂在SiO2中的扩散系数DSiO2 产生的 温度对线性速率常数B/A的影响是通过影响化学反应常数ks产生的 第42页,共73页,2022年,5月20日,1点34分,星期四 温度对B及B/A的影响 图2.13温度对B的影响 图2.14温度对B/A的影响 第43页,共73页
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