环境友好型木材胶粘剂的研究现状.doc

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环境友好型木材胶粘剂的研究现状 ??? 0? 前言 ??? 随着木材加工行业的迅速发展,人们对木材工业用胶粘剂的需求量也大大增加。脲醛树脂胶粘剂(UF)、酚醛树脂胶粘剂(PF)、密胺树脂胶粘剂(MF)以原料充足,价格低廉而被广泛运用于木材加工行业中,其中脲醛树脂是最大一种胶粘剂,约占70%以上。但是,除耐水性差、储存期短外,UF、MF、PF持续地释放的甲醛,长期地污染了室内环境。例如,刨花板贴面书柜,三年后家具内和家具外的甲醛浓度为0.455mg/m3和0.098mg/m3。严重地影响了UF、MF、PF扩大再生产。 ??? 针对UF、MF、PF的不足,科技人员从树脂的合成原理出发,对UF、MF、PF进行低毒改性处理。与此同时,扩大了胶粘剂的原料的来源,使胶粘剂工业向环境友好型发展。 ??? 1? 脲醛树脂低毒改性技术 ??? 尿素与甲醛的反应机理非常复杂。传统上脲醛树脂胶粘剂采用弱碱—弱酸—弱碱工艺,通过加成—缩合反应制得。反应机理为:在反应初期,甲醛和尿素在弱碱性条件下,发生加成反应生成一羟甲基脲。然后,一羟甲基脲在弱碱条件下,缩聚脱水,形成线型或支链型的脲醛树脂,最后在弱碱条件下储存备用。   由于在合成反应过程中,分子链中的某些增长链段是通过形成甲醚键这类副反应来完成的,而在脲醛树脂热固化过程中,将产生热分解而释放甲醛。因此,释放甲醛的原因为:(1)树脂合成时,余留未反应的游离甲醛。(2)树脂合成时,已参与反应生成不稳定基团的甲醛,在热压过程中又释放出来。另外,在树脂合成时,吸附在胶体粒子周围已质子化的甲醛分子,在电解质作用下,也会释放出来。 ??? 针对以上几个方面的原因,国内外科技人员紧紧围绕脲醛树脂的合成工艺,积极寻求和研究降低甲醛含量和释放量的方法。大致分类如下。 ??? 1.1? 降低F/U比 ??? 降低F/U比的本质是运用化学平衡原理,依靠增大反应物尿素的量,从而提高甲醛的转化率,达到减少胶液中游离醛的含量。但是F/U摩尔比对胶粘剂的质量影响极大,研究证明,摩尔比降低则胶粘剂羟甲基及游离醛含量降低,导致产品粘接力下降,储存稳定性差,摩尔比在1∶1.3~1∶1.5时既有利于低醛化,又不会影响产品质量。 ??? 1.2? 分批加尿素 ??? 尿素分多次加入是希望一开始尿素与甲醛的摩尔比较高,有利于二羟甲基脲生成,有利于增加其胶合强度。另一方面,多次加入尿素,使后来尿素加入后,有效地与前面没有反应的甲醛发生反应,使树脂中游离甲醛含量降低。但多次加入尿素,使制胶反应时间延长,在生产中是不可取的。为此,一般采用尿素分两次或三次加入。 ???? 1.3? 降低脲醛缩聚的pH ??? 降低脲醛缩聚的pH对降低树脂游离醛含量有利。这是由于pH低,其进行反应的活化能低,有利于缩聚反应的进行,有利于甲醛参与反应,从而使游离甲醛含量降低。当然,并非缩聚反应pH值越低越好。若pH太低,反应进行过于激烈,难于控制,反应程度太高,将使树脂的水溶性下降。 ??? 在强酸的介质中,尿素与甲醛反应生成乌龙(Uron)环,国外研究资料表明,乌龙环的耐水能力比亚甲基二脲高200倍。由此可见,树脂中引入乌龙环,能够提高脲醛树脂的耐水性、耐老化性、稳定性,减少因水解而释放的甲醛量。赵瑛等选用适当催化剂,抑制缩合反应速度,将尿素与甲醛配比控制在1∶2.0,尿素分三次加入,反应温度和时间控制在92~94℃和2~2.5h,制得的产品游离甲醛含量低(低于0.4%),储存期长(12个月以上)。 ??? 1.4? 向脲醛树脂中加入甲醛捕捉剂 ??? 甲醛捕捉剂与甲醛有较高的反应活性。比如,尿素、硫脲、淀粉、三聚氰胺、聚乙烯醇、低级醇(含碳3~5)等。向脲醛树脂中添加甲醛捕捉剂,不仅能够达到进一步降低甲醛含量和释放量的目的,而且,它们对脲醛树脂还有改性作用。 ??? 曹秀格采用F/U=1.6、尿素分三次加入(80%,15%,5%),聚乙烯醇(加入量为尿素总量的0.5%~1.0%)为改性剂,生产出游离态甲醛含量低(<0.4%)、耐水性和耐老化程度高的脲醛树脂胶。目前,三聚氰胺改性脲醛树脂已被世界发达国家广泛用于各类人造板生产,并且根据生产板的性能要求(主要是防水性)灵活地调整密胺用量,使产品形成系列。日本的各类胶合板,中密度纤维板(MDF)生产用的都是三聚氰胺改性脲醛树脂胶。既实现了降低游离态甲醛释放量的目的,又解决了防水防潮的要求。 ??? 徐寿华(1996年)和吴书泓(1997年)对采用三聚氰胺(和其他改性剂)改性脲醛树脂在中密度纤维板上的应用效果作了初步研究,结果游离甲醛释放量降低了,而且中密度纤维板产品的耐水性和静曲强度都得到了改善。 ??? 1.5? 对脲醛树脂进行浓缩处理 ??? 在脲醛树脂合成尾期,可适当采取浓缩脱水的方法抽取胶液中的部分水,从而达到

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