反应与分离耦合技术.docVIP

反应与分离耦合技术 反应-分离耦合技术的研究进展 摘要:反应/分离耦合技术因其可提高产品收率、降低设备投资和能耗引起人们越来越多的重视。本文概述了反应精馏、反应-渗透蒸发耦合技术、无机膜反应器、膜生物反应器等耦合技术的发展近况。 关键词:反应;分离;耦合 反应/分离过程耦合是指在一套设备中同时完成反应和分离两个过程。广义上也可理解为将一系列分离器与反应器集成于一个系统中操作。反应/分离过程耦合的特点是:(1)在反应过程中将对反应有抑制作用的产物分离，可提高总收率和处理能力;(2)可在反应过程中不断消除对反应特别是对催化剂有害的物质，维持高的反应速率;(3)利用反应热供分离所需，降低能耗;(4)简化产品后续分离流程，减少投资。 目前对这一技术的研究与开发应用越来越多，特别是在耦合方法方面已取得了显著进展。 1 反应精馏 反应精馏(Reactive Distillation简称RD)是蒸馏技术中的一个特殊领域。它 [1]是化学反应与蒸馏相耦合的化工过程。反应精馏工艺与传统生产工艺相比，具有选择性高、转化率高、生产能力高、产品纯度高、投资少、操作费用低、能耗低等特点，因而反应精馏技术引起了人们极大的关注。 按照反应中是否使用催化剂可将反应精馏分为催化反应精馏过程和无催化剂的反应精馏过程，催化反应精馏过程按所用催化刑的相态又可分为均相催化反应精馏和非均相催化精馏过程，非均相催化精馏过程即为通常所讲的催化精馏 [2](CD，catalytic distillatlon)。 [3]表1 应用催化精馏工艺的化学反应 反应类型 化学反应举例 乙酸与乙醇合成乙酸乙酯 酯化 甲酸与甲醇合成甲酸甲酯 醚化 甲醇与异丁烯合成MTBE 酯交换 对苯二甲酸二甲酯与乙二醇 醚分解 MTBE分解生成高纯异丁烯 二聚 环戊二烯二聚生成二聚还戊二烯 脱水 甲醇脱水制二甲醚 将反应精馏应用于酯化反应已多见报道，但所采用的催化剂多为传统的浓硫 酸，用固体酸为催化剂采用反应精馏方法合成酯的却报道不多。王建田,刘卫平[4]用自制的特殊固体催化剂作主催化剂，浓硫酸作辅催化剂，在直径200mm的催化反应精馏塔中进行了合成乙酸乙酯的研究。塔顶酯相经萃取脱水后，引出部分回流至塔顶，构成反应精馏——萃取联合过程。结果表明,在实验最优条件下， [5]最终可获得酯合量大于99.5%的产品。许前会，张秋荣首次将反应精馏应用于乙酸乙丙酯的合成，提高了反应收率，缩短了工艺流程。 塔板上汽、液传质的计算无论是在理论上还是在实际上都是一个具有重要意义的问题，一直受到许多学者的注意。但到目前为止仍不能找到一种合适的气液传质模型或者通用的流体计算软件，来反映大型反应精馏塔板气液传质过程的真 ，[67]实情况。为此,宋海华等人通过对塔板上液体流动分布以及化学反应过程的分析，建立了能够同时考虑液体流动分布和化学反应的塔板液相浓度场计算模型: 他们将此二维定数混合池模型与描述传质的微分方程联立，利用有限元法求解出了大型反应精馏塔板上的液相浓度分布。 [8]关于其他反应精馏数学模拟方面的研究进展，李云华，刘新生给出了非常详尽的介绍，本文就不再赘述。 2 反应与膜技术的耦合 膜反应器(Membrane Reactor，简称为MR)是把膜分离器与反应器组合成一个反应分离单元设备。 2.1 化学反应与渗透蒸发的耦合 渗透蒸发与化学反应耦合技术或渗透蒸发膜反应器技术是将渗透蒸发膜的选择分离特性引入化学反应中，从而给渗透蒸发膜分离技术提出了一个诱人的方向。渗透蒸发与化学反应耦合技术兼容分离和反应功能，其膜反应器可分为:惰性膜反应器和催化膜反应器。 [9]杨伯伦等以乙醇(Et0H)及叔丁醇[TBA]为原料，用催化反应与渗透蒸发膜分离耦合的方法，以强酸性阳离子交换树脂Amberlyst l5为催化剂，合成了乙基叔丁基醒(ETBE)。在考虑了试验条件下TBA分解为水与异丁烯(IB)而引起的体积减少、水的吸附对催化剂活性的阻害效应以及水的渗透透量等因素的基础上， [10]得出了一数学模型。试验结果与模型的计算结果比较一致。刘庆林等研究了乙酸与丁醇酯化反应和渗透蒸发的耦合过程。 2.2 化学反应与无机膜的耦合 无机膜与有机膜相比，具有耐温、耐化学腐蚀、耐细菌和强度高等优点，因而无机膜反应器的应用范围比有机膜反应器更为广泛。无机膜反应器中的膜是由 金属、碳、玻璃、陶瓷等无机材料制备的均质膜或是多孔膜，可以是惰性的或是具有催化活性的，膜的形状有平板式、管式、中空纤维式、或管壳式的陶瓷膜， [11]也有卷式、螺旋式的金属膜等。常用的无机膜有致密膜、多孔膜、分子筛膜等。 图l 几种类型的无机膜反应器示意图 目前无机膜反应器已在化工、环保、生物等工业得到了广泛的应用。 [12]