锂离子电池负极材料.pptVIP

概要 1 石墨作为锂电池负极材料的研究现状 2 钛酸锂作锂电池负极材料的研究现状 3 各种锂离子负极材料性能比较 4 天然石墨 4.1 改性方法 4.1.1 包覆有机物 4.1.2 掺杂 4.1.3 表面氧化处理 4.1.4 机械研磨 5 钛酸锂 5.1 合成方法 5.1.1 固相反应法 5.1.2 溶胶—凝胶法 5.2 改性方法 5.2.1 掺杂 5.2.2 包覆导电物质 锂离子电池负极材料全文共18页，当前为第1页。 石墨作为锂电池负极材料的研究现状 国外：自从Sony公司商品化1865型锂离子蓄电池，单位体积比能量大约以每年10％的幅度增加，主要贡献来自负极碳材料，天然石墨具有石墨化程度高、比容量高、成本低的优势，一直是负极材料研究开发的重点之一，日本SANYO公司采用优质天然石墨为原料，通过表面修饰，提高其充放电循环性能，已成功用于锂离子电池生产，国外研究天然石墨作负极材料迅猛发展，其实际应用范围也从便携式电子产品拓宽到电动自行车、航空航天、空间军事等领域。 锂离子电池负极材料全文共18页，当前为第2页。 国内：现在商品化锂离子蓄电池广泛使用的负极材料是碳材料，概括起来碳负极材料的发展主要经历了三代：第一代中间相碳微球和微碳纤维，可逆比容量约为310mAh／g，不可逆比容量约20 mAh／g，这类材料的电极制备工艺简单，倍率放电性好，但价格较高。第二代是低表面积的人造石墨，可逆比容量约330 mAh／g，不可逆比容量30mAh／g左右，价格较便宜，从材料的低成本和高容量的发展要求看，高堆积密度的天然石墨是今后的发展趋势，该第三代负极材料的可逆比容量可高达350 mAh／g，不可比容量约为40 mAh／g，价格可望降到15$／kg以下。但单纯的天然石墨不能简单用作锂离子蓄电池的负极材料，必须通过造型、表面修饰来提高材料的涂膜性、电极的充放电特性和降低不可逆比容量。 锂离子电池负极材料全文共18页，当前为第3页。 钛酸锂作锂电池负极材料的研究现状 国外：日本石原产业应用了以湿法反应为基础的粉体合成技术，通过让锂和钛进行湿法反应，使材料组成均匀，并通过控制粒子的最佳形状，得到了与理论容量近似的170mAh／g的充放电容量。 目前，国外对钛酸锂的研究工作比较靠前，已经将钛酸锂与Li[Ni1/3Mn3/2]O4、Li2Co0.4Fe0.4Mn3.2O8 LiCoO2等不同的正极材料组成锂离子电池、全固态锂离子电池或半电池超级电容器，并进行了系统性能检测。但是，目前的研究也还存在不足之处，仍需继续开展相关的研究工作。 锂离子电池负极材料全文共18页，当前为第4页。 国内：Li4Ti5012具有可供锂离子快速运动的三维通道，并且具有电位平台宽、循环寿命长、表面不形成钝化膜、成本低等优良性能，是非常理想的活性材料。电极是能量贮存和转化的主要场所，也是荷电粒子(电子和离子)出入的通道。为了使电极过程能够快速高效地进行，电极还必须具有良好的电子和离子传输能力。在电极制作工艺中，通常采用将活性材料粉末与石墨、碳黑或纤维等导电剂混合的方法来提高电极的导电能力。 锂离子电池负极材料全文共18页，当前为第5页。 各种锂离子负极材料性能比较： 比容量 可逆容量 循环性能 导电性 充放电效率 碳材料 200~400 300~350 不好 好 90% 金属氧化物(Li4Ti5O12) 约172 接近100% 好 不好 几乎100% 金属间化合物（Sn基） 约600 约50% 不理想，迅速下降 一般 不高 金属氮化物（Li7MnN4） 200 100% 差 好 好 锂离子电池负极材料全文共18页，当前为第6页。 天然石墨： 石墨具有完整的层状晶体结构，片层结构中碳原子以sp2杂化方式结合成六角网状平面，理想石墨的层间距为0．3354 nm，层与层之间以范德华力结合。 锂离子电池负极材料全文共18页，当前为第7页。 天然石墨在价格性能比方面有着优势，价格低，良好的放电平台，比容量高可达372mAh/g，但是在第一次充放电时，会在碳表面形成钝化膜，造成容量损失碳电极的电位与锂的电位很接近，当电池过充电时，金属锂可能在碳电极表面析出，形成枝晶而引发安全性问题，这些促使人们继续研究寻找碳负极材料的替代物。因此，天然石墨的改性主要在于提高石墨负极材料的循环性能 。 锂离子电池负极材料全文共18页，当前为第8页。 天然石墨的改性方法： 包覆有机物：能够有效