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滴定过程需要一个定量进行的反应,此反应必须能完全进行,且速率要快,也就是平衡常数、速率常数都要较大。而且反应还不能有干扰测量的副产物,副反应更是不允许的。在两种溶液的滴定中,已知浓度的溶液装在滴定管里,未知浓度的溶液装在下方的锥形瓶里。通常把已知浓度的溶液叫做标准溶液,它的浓度是与不易变质的固体基准试剂滴定而测得的。
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化学滴定基础知识
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化学滴定基础知识
滴定分析法 ,是一种简便、快速和应用广泛的定量分析方法,是化学分析法的一种,将一种已知其准确浓度的试剂溶液(称为标准溶液)滴加到被测物质的溶液中,直到化学反应完全时为止,然后根据所用试剂溶液的浓度和体积可以求得被测组分的含量,这种方法称为滴定分析法(或称容量分析法)。
一.滴定分析概述
(一)滴定分析的优点
操作简单;
对仪器要求不高;
有足够高的准确度误差不高于 0.2% ;
方便,快捷;
便于普及与推广。
(二)滴定分析相关术语
又称容量分析,它是根据已知准确浓度的溶液(标准溶液)和被测物质完全作用时所消耗的体积计算被测物质含量的方法;
滴定:滴定标准溶液的过程;
化学计量点(等当点):滴加的标准溶液与待测组分恰好反应完全的这
一点,又称滴定终点;
滴定终点:依据指示剂的颜色变化确定的等当点;
滴定误差:滴定终点与等当点之间存在的误差。
(三)滴定分析的基本条件
反应完全:反应必须按方程式定量地完成,通常要求在 99.9% 以上,不得有副反应,这是定量计算的基础;
反应要迅速:必要时需加热或加入催化剂;
必须有确定的等当点:要选用合适的指示剂;
共存物质不干扰主要反应,或用适当的方法消除其干扰。
(四)滴定分析类型 (根据反应的类型可分为四类)
酸碱滴定法:
建立在酸碱反应基础上的滴定分析方法,本质是酸碱之间的质子传递。例如:滴定反应, H++OH -→H 2O;
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沉淀滴定法:
建立在沉淀反应基础上的滴定分析方法,根据确定终点的方法不同, 可分为摩尔法、佛尔哈德法、吸附指示剂法。
例如:银量法: Ag++Cl -→ AgCl ↓;
配位滴定法:
建立在配位反应基础上的滴定分析方法, 在配位滴定中, 除主反应外, 还有各种副反应干扰主反应的进行,反应条件对配伍平衡有很大的影响。
例如, EDTA 滴定法: Mn2+ +H2Y2-→MnY+2H +
氧化还原滴定法:
建立在氧化还原反应基础上的滴定分析方法,以电子转移为依据,反应条件对平衡有较大影响。
例如:高锰酸钾法: MnO 4-+5Fe 2+ +8H +→Mn 2+ +5Fe 3+ +4H 2O; 碘量法: I2+2S 2O32- → S4O62- +2I -
(五)滴定分析法的分类
直接滴定法:用标准溶液直接滴定被测物质,是滴定分析法中最常用的基本的滴定方法。凡能满足滴定分析要求的化学反应都可用直接滴定法。
返滴定法:又称剩余滴定法或回滴法。当反应速度较慢或反应物是固体时,滴定剂加入样品后反应无法在瞬间定量反应,可先加入一定过量的标准溶液,待反应定量完成后用另一种标准溶液滴定剩余的标准溶液。
置换滴定法:对于不按确定化学计量关系反应的物质,有时可以通过其他化学反应间接进行滴定,即加入适当试剂与待测物质反应,使其被定量地置换成另一种可直接滴定的物质,再用标准溶液滴定此生成物。
间接滴定法:对于不能和滴定剂直接起反应的物质,有时可以通过另一种化学反应,以滴定法间接进行滴定,这种方法称为间接滴定法。
(六)滴定方法的联系和区别
滴定分析的共同特点是在滴定过程中,被测离子浓度呈现出规律性变
化。只要重点掌握酸碱滴定过程中 pH 值计算,其它几种滴定方法可依相同的思路加以解决。
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通常把滴定过程分成四个阶段,即:( 1)滴定开始前;( 2)滴定开始至计量点前;( 3)计量点时;( 4)计量点后。
要了解滴定过程被测离子浓度的变化情况,首先必须弄清滴定各阶段溶液组成的变化情况,然后根据相应组成的计算公式计算。
特别应注意的是:
滴定过程中达到计量点时滴定剂由不足 99.9% 到过量 0.1% 之间 pH(PM, PE)的变化范围,即滴定突跃,这是选择指示剂的重要依据。
二.指示剂变色范围及影响因素
酸碱指示剂的颜色随溶液 pH 的改变而变化,其变色范围越窄越好,在化学计量点附近, pH 稍有改变,指示剂立即由一种颜色变为另一种颜色, 指示剂变色敏锐。
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指示剂 变色范围 pH
颜色
酸色 碱色
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配制方法
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