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内蒙古民族大学无机化学吉大武大 铜锌副族第1页/共68页第2页/共68页§19-1 铜族元素的通性 周期表 ds 区族IB包含铜(Cu)、银(Ag)、金(Au) 铜、银主要以硫化物和氧化物矿的形式存在。例如辉铜矿Cu2S、黄铜矿CuFeS2、赤铜矿Cu2O、孔雀石Cu2(OH)2CO3，闪银矿Ag2S以及角银矿AgCl等。 铜、银、金均有以单质状态存在的矿物。金以单质形式散存于岩石(岩脉金)或砂砾(冲积金)中。世界上南非金矿资源最丰富，其次是前苏联和美国，它们共占世界总储量的76.3%。 我国黄金矿藏遍布 26 省、自治区，主要分布在山东、河南、甘肃、黑龙江和新疆等地。第3页/共68页 Cu(I)FeS2 CuCO3.Cu(OH)2Cu(I)2S 黄铜矿 孔雀石 辉铜矿第4页/共68页1-1 铜族元素的性质1. 与同周期的碱金属相比，活泼性较小。Cu 和 Au 离子均容易歧化而不够稳定。2. 铜族元素价层电子构型为 (n-1)d10ns1， 氧化数有 +1、+2、+3，而碱金属只有 +1。铜、银、金最常 见的氧化数分别为 +2、+1、+3 。3. 铜族元素的标准电极电势比碱金属为正，在水溶 液中的化学活泼性小于碱金属。活泼性从 Cu 到Au 降低。4. 与碱金属相比，铜族金属离子具有较强的极化力， 本身变形性又大， 所以它们的二元化合物一般有 相当程度的共价性，易形成配合物。第5页/共68页 1-2 铜族元素的单质 1.物理性质(1)特征颜色：Cu(紫红)，Ag(白)，Au(黄)它们的密度都大于 5，都是重金属，其中金的密 度最大，为 19.3 g·cm-3。(3)溶、沸点较其它过渡金属低(4)导电性、导热性好，且 Ag Cu Au延展性好：1g 金可以拉成长达 3.4km 的金线，也 能碾压成 0.0001mm 厚的金箔。(6)能与许多金属形成合金，其中铜的合金品种最多，金易生成汞齐。 D+???2CuO2CuO(黑)2D+++???2CuOHOCO222 Cu(OH)CO()绿223第6页/共68页 2.化学性质(1) 与O2作用碱式碳酸铜Au Ag不与O2发生反应当有沉淀剂或配合剂存在时，可反应。O2第7页/共68页所以不可用铜器盛氨水！ (2) 与X2作用常温下反应 活泼性Cu Ag Au常温下反应较慢只能在加热条件下进行第8页/共68页(3) 与酸作用? Cu、Ag、Au不能置换稀酸中的H+（还原性差）? 生成难溶物或配合物，使单质还原能力增强 硫脲③ Cu、Ag、Au可溶于氧化性酸第9页/共68页铜的冶炼、金的提取、银的回收 1. 铜的冶炼　矿石种类的不同，冶炼方法不同。如氧化物矿可直接用碳还原；也可用 “湿法” 冶炼。第10页/共68页 酸性矿用硫酸溶解铜，碱性矿用氨水溶解铜，然后用电解或铁置换，析出铜。硫化物矿的冶炼过程比较复杂，下面简单介绍黄铜矿制精铜。 2CuFeS2 + O2 ─→ Cu2S + 2FeS + SO2↑ 2FeS + 3O2 ─→ 2FeO + 2SO2↑(3) 除渣： 形成熔渣 FeSiO3，因其密度小而浮在上层，而 Cu2S和剩余的 FeS熔在一起生成所谓 “冰铜” 并沉于熔体下层：　 FeO + SiO2 ─→ FeSiO3(渣) mCu2S + nFeS ─→ 冰铜第11页/共68页(4) 顶吹还原 把冰铜放入转炉，鼓风熔炼： 2Cu2S + 3O2 ─→ 2Cu2O + SO2↑　2Cu2O + Cu2S ─→ 6Cu + SO2↑ 此粗铜又称泡铜(5) 精炼　 阳极反应：Cu(粗) - 2e- ─→ Cu2+ 阴极反应：Cu2+ + 2e- ─→ Cu (精铜，99.95%)浮选工业炼铜第12页/共68页2. 银的回收 用氰化法浸取，然后用 Zn或 Al将 Ag置换出来，反应如下： 4Ag + 8CN- + O2 + 2H2O → 4[Ag(CN)2]- + 4OH- Ag2S + 4CN- → 2[Ag(CN)2]- + S2- 2[Ag(CN)2]- + Zn ─→ 2Ag↓+ 2[Au(CN)4]2-3. 金的提取氰化法提取金：用稀NaCN(0.03～0.2%溶液)处理粉碎后的精金矿，通入空气，使Au(或Ag)溶解，残渣分离后，用 Zn或 Al将 Au置换出来，其化学反应如下：第13页/共68页 4Au + 8CN- + O2 + 2H2O → 4[Au(CN)2]- + 4OH- 2[Au(CN)2]- + Zn → 2Au↓+ 2[Au(CN)4]2- 然后用电解法精炼，可以制得纯度为99.95%的金。俄国大教堂The thin