聚酯参考资料合成的副反应.pdf

聚酯合成的副反应 在聚酯合成的过程中，除了生成 PET 的主反应外，往往会同时伴随着一些 副反应。例如，两分子EG 缩合会生成二甘醇（DEG ），由于DEG 两端带有羟基， 与羧基仍可发生酯化反应，使 PET 大分子中产生醚键；因低聚物本身分子结构 的影响，有发生环化作用的可能，从而使PET 产物中夹带有少量的环状聚合物； 在高温下或少量氧气存在的情况下，PET 大分子还会发生热降解或热氧化降解反 应；另外，不同分子量的 PET 大分子之间还会发生链交换反应等等。所有这些 副反应的发生，或多或少给 PET 产物的质量如熔点、色相、端羧基以及特性粘 度等造成一定的影响。因此，讨论分析聚酯合成的副反应对聚酯生产具有十分重 要的意义。下面我们就聚酯生产过程中常见的副反应产生原因、副反应对产品质 量的影响以及生产中如何避免这些副反应发生等进行分析和说明。 一、PET 生成过程中醚键的生成 所谓PET 大分子中的醚键，在工业生产中统称为二甘醇，缩写为DEG ，它 是PET 大分子中[—CH CH —O—CH CH —]结构基团的总称。由于醚键的存在， 2 2 2 2 影响了聚合物的分子构型，使聚酯大分子之间的作用力降低，从而造成PET 的 熔点下降，同时还会导致聚酯的耐热、耐光、耐氧化等性能变坏。随着PET 中 DEG 含量的增加，会使聚酯的后道加工性能变坏。 （一）醚键的生成机理 在聚酯生产过程中，随着主反应的进行，醚键生成的反应也随之发生。但是， 在实际生产中的各个阶段，醚键生成的机理和数量都是不一样的，下面分酯化、 预缩聚和终缩聚这三个阶段来进行讨论说明。 1、酯化阶段DEG 的生成 在酯化阶段中，由于PTA 在 EG 中的溶解度很小，而且投料时浆料中的摩 尔配比总是EG 大于PTA 。所以酯化釜中有大量的 EG 存在，EG 在200 ℃以上的 高温下，有酸 （H+ ）如PTA 等存在时，则容易催化羟基脱水缩合生成醚。具体 反应如下； 2HO—CH CH —OH HO—CH CH —O—CH CH —OH + H O 2 2 2 2 2 2 2 1 O 2 C O CH CH — OH 2 2 O O C O CH CH — O CH CH — O C H O 2 2 2 2 2 O O C O CH CH — OH HO CH CH — O C 2 2 2 2 O O C OH C O CH CH — O CH CH — OH