无机化学课件-反应机理.pptVIP

1. 八面体配合物的取代反应 * ２．影响取代反应速率的因素 * 配合物反应机理和动力学 反应 机理的研究 研究对象: Co3+ , Cr3+ , Ni2+ ,Pt2+等中心离子, 简单配体 研究的时标(time scale )范围: 100s (惰性化合物) ms (活性化合物) ?s (电荷迁移和电子转移) 配体取代 (交换反应) 电子转移反应(氧化还原反应) Taube , Marcus 两类 配体交换 反应机理: 计量关系, 速率方程 反应机理研究, 影响反应速率的因素 中心离子 的电子结构(LFSE, HS, LS), 价态, 半径 离去基团(leaving group) ( 和M的作用) 进入基团(entering group) (有影响或者无影响) 旁位基团(spectator ligands) (例如, 对位效应) 空间效应(steric effects) 一. 配位取代(substitution)反应 1. 八面体配合物的取代反应 （１）离解机理(dissociative), D机理 中间体 可测定 (SN1单分子亲核取代) Y的浓度和性质无关，只与起始配合物的浓度有关， 速率方程为（稳态近似，Y浓度大）： 反应速率= k[ML5 X] ( 速率方程与进入基团无关