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生药的化学成分及其生物合成自修;一、糖类及苷类;一、糖类及苷类;(一) 单糖类 单糖类(monosaccharides)通式(CH2O)n,是具有多羟基的醛(醛糖类aldoses)或酮(酮糖类ketoses)。n=3~8。
1. 常见的单糖 ⑴ 五碳醛糖(aldopentoses): L-阿拉伯糖、 D-木糖、 D-核糖
⑵六碳醛糖(aldohexoses): D-葡萄糖(D-glucose)、 D-甘露糖 D-半乳糖
⑶六碳酮糖(ketohexose): D-果糖(D-fructose)、 L-山梨糖
⑷甲基五碳醛糖: L-夫糖、 L-鼠李糖
2. 特殊的单糖:α-去氧糖、氨基糖 3. 单糖衍生物:糖醛酸、糖醇 ; 2.低聚糖类 oligosaccharides; (三) 多(聚)糖类 多(聚)糖类(polysaccharides)由10个以上单糖分子聚合而成,通常由几百甚至几千个单糖分子组成。分为均多糖 、杂多糖。
多糖性质已大大不同于单糖,大多为无定形化合物,无甜味和还原性,难溶于水,在水中溶解度随分子量增大而降低,多糖被酶或酸水解,可产生低聚糖或单糖。 ;常见的多糖化合物有以下几种:
1. 淀粉(starch)
为D-葡萄糖的高聚物,通式为(C6H10O5)n。
一类是胶淀粉(amylopectin),又称淀粉精。为支链淀粉。在热水中膨胀成粘胶状,遇碘液呈紫色或红紫色。
另一类为糖淀粉(amylose),又称淀粉糖。为直链淀粉,可溶于热水,遇碘液显深蓝色。
2. 菊糖(inulin)
约35个D-果糖以2? →1连接而成,最后接D-葡萄糖。菊糖溶解于细胞液中。遇乙醇可形成球状结晶析出。能溶于热水,微溶或不溶于冷水,不溶于有机溶剂,遇碘液不显色。菊糖的形态结构可作为生药显微鉴定的特征之一。
3. 树胶(gum)
树胶在水中膨胀成胶体溶液,不溶于有机溶剂,与醋酸铅或碱式醋酸铅溶液产生沉淀。 ;4. 粘液质(mucilage)
5. 粘胶质(pectic substance)
6. 纤维素(cellulose)与半纤维素(semicellulose)
纤维素为β-1,4相连的直链葡聚糖,半纤维素为酸 性多糖,它们与木质素共同组成细胞壁。
7. 动物多糖 (1) 肝糖元(glycogan):
(2) 甲壳素(chitin): (3) 肝素(heparin):
(4) 硫酸软骨素(chondroitin sulgate): (5) 透明质酸(hyaluronic acid):; (四)糖类成分的鉴别
1. Fehling试验
加Fehling试剂,于沸水浴加热数分钟,若有还原性糖类成分存在,则产生砖红色氧化亚铜沉淀。若有非还原性低聚糖及多糖存在,则必须加稀酸水解后,才能与Fehling试剂呈阳性反应。
生药的水浸液+碱性酒石酸铜 红色氧化亚铜
2. Molish试验
生药水浸液,加a -萘酚试剂数滴,摇匀后沿管壁滴加浓硫酸,若有糖类成分与苷类存在,则二液面交界处出现紫红色环。;3. 成脎试验
生药的水浸液+盐酸苯肼 黄色结晶物
显微镜下据结晶的形状可鉴定出糖的种类。
4. 色谱法
取生药浸出液(多糖类需水解)与糖类对照品检测。常用纸色谱法和薄层色谱法,
展开剂:正丁醇-乙酸-水(4 : 1 : 5上层)
显色剂:氨化硝酸银溶液(新配制)
还原糖形成黑色斑点。
;(二)苷类 glycosides;2、苷的类型; 1.氧苷(O-苷)(1)醇苷 化合物的醇羟基与糖端基羟基脱水而成的苷。在藻类、毛莨科、杨柳科、景天科、豆科植物中有分布。;二、皂苷 saponins;(一)分类
1 三萜皂苷
⑴五环三萜皂苷
⑵四环三萜皂苷
2 甾体皂苷
⑴螺甾烷醇类
⑵异螺甾烷醇类
⑶呋甾烷醇类
⑷变形螺甾烷醇类
;乌苏烷型
齐墩果烷型
羽扇豆醇型;(二) 鉴别;(三)分布;三 强心苷Cardiac glycoside;(二)鉴别; (一)定义:
生物碱(alkaloid)是一类存在于生物界中含氮原子的碱性有机化合物。
(二)分类
;(三)生物碱的鉴别
1. 沉淀反应
将水浸液精制。通常先选用3种以上不同的生物碱沉淀剂进行试验,若均为负反应,则肯定无生物碱存在;若呈正反应,则必须精制后再试验,第二
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