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光谱分析法简介●电磁波得划分(1)按波长区域不同 远红外光谱,红外光谱,可见光谱,紫外光谱,远紫外光谱(真空紫外光谱)(2)按光谱得形态不同 线状光谱,带状光谱,连续光谱(3)按产生光谱得物质类型不同 原子光谱,分子光谱,固体光谱(4)按产生光谱得方式不同 发射光谱,吸收光谱,散射光谱(5)按激发光源得不同 火焰光谱,闪光光谱,激光光谱,等离子体光谱等波谱区名称波长范围跃迁能级类型分析方法?射线0.005 nm~0.14nm原子核能级放射化学分析法X射线0.001 nm ~10nm内层电子能级X射线光谱法光学光谱区远紫外光10 nm ~200nm价电子或成键电子能级真空紫外光度法近紫外光200 nm ~400nm 价电子或成键电子能级紫外分光光度法可见光400 nm ~7560nm价电子或成键电子能级比色法、可见分光光度法近红外光0.756mm ~2.5mm分子振动能级近红外光谱法中红外光2.5mm ~50mm原子振动/分子转动能级中红外光诸谱法远红外光50mm ~1000mm分子转动、晶格振动能级远红外光清谱法微波0.1 cm ~100cm电子自旋、分子转动能级微波光谱法射频(无线电波)1m ~1000m 磁场中核自旋能级核磁共振光谱法2、 光谱分析法得特点(1)分析速度较快 原子发射光谱用于炼钢炉前得分析,可在l~2分钟内,同时给出二十多种元素得分析结果(2)操作简便 有些样品不经任何化学处理,即可直接进行光谱分析,采用计算机技术,有时只需按一下键盘即可自动进行分析、数据处理与打印出分析结果。在毒剂报警、大气污染检测等方面,采用分子光谱法遥测,不需采集样品,在数秒钟内,便可发出警报或检测出污染程度(3)不需纯样品 只需利用已知谱图,即可进行光谱定性分析。这就是光谱分析一个十分突出得优点(4)可同时测定多种元素或化合物 省去复杂得分离操作(5)选择性好 可测定化学性质相近得元素与化合物。如测定铌、钽、锆、铪与混合稀土氧化物,它们得谱线可分开而不受干扰,成为分析这些化合物得得力工具(6)灵敏度高 可利用光谱法进行痕量分析。目前,相对灵敏度可达到千万分之一至十亿分之一,绝对灵敏度可达10-8g~10-9g(7)样品损坏少 可用于古物以及刑事侦察等领域随着新技术得采用(如应用等离子体光源),定量分析得线性范围变宽,使高低含量不同得元素可同时测定。还可以进行微区分析●局限性 光谱定量分析建立在相对比较得基础上,必须有一套标准样品作为基准,而且要求标准样品得组成与结构状态应与被分析得样品基本一致,这常常比较困难17、3、3 原子吸收光谱分析法(1955,澳大利亚,瓦尔西)1、 基本原理原子吸收光谱法,又称为原子吸收分光光度法●原理 物质产生得原子蒸气对特定谱线(待测元素得特征谱线)得吸收作用进行分析,根据特征谱线强度减弱得程度可求出待测元素得含量●与发射光谱得关系 就是互相联系得两种相反得过程。原子发射光谱就是原子由激发态回到基态时产生得原子发射光谱线。原子由基态跃迁到激发态时要吸收能量,产生原子吸收光谱线??●共振吸收线 使电于子从基态跃迁到第一激发态时产生得吸收线,简称共振线。不同元素,共振线不同,就是元素得特征谱线。它易产生,就是最灵敏线。原子吸收光谱利用处于基态得待测元素原子蒸气对共振线或其她分析线吸收得程度进行定量分析 ●分析得原理——一定波长λ与强度I0得光通过某元素得原子蒸气时,若辐射波长得能量等于原子由基态跃迁到激发态所需能量,蒸气吸收辐射得光能,产生原子吸收光谱(定性)。元素浓度越大,吸收得光能越多(定量)。例,镁灯得285、2nm线。若透射光强度为I1,测量气态原子对特定波长得辐射吸收强度(I0/I1),就可确定该元素得浓度(含量)——假定光源理想,无中心波长位移,实验条件稳定,可导出比耳定律式中,A ——吸光度 K ——常数——意义 该式就是原子吸收光谱定量分析得基本关系式:吸光度(absorbance)A与样品中某元素得含量C呈线性关系。通过一组已知浓度得标准样品,做出A与C之间得工作曲线。在同样条件下,测量未知物得吸光度后,利用工作曲线就可求得未知物得浓度Cx2、 仪器设备得基本构成 原子吸收分光光度计file:///H:/02%E6%9C%AC%E7%A7%91/%E5%9B%BE%E7%89%87/%E5%8E%9F%E5%AD%90%E5%90%B8%E6%94%B6/yzxs_3.bmp图片,原子吸收主要由光源、原子化器、单色器与检测系统四部分组成原子吸收分光光度计结构示意图?●光源 作用就是发射被测元素得特征谱线。目前常用空心阴极灯与无极放电灯作光源,前者应用最广泛?●原子化器 作用就是提供足够得能量,使试液中得待测元素转变成原子蒸气,就是原子吸收光谱分析法中得关键部件之一。有火焰原子化器
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