物理化学第十章.pptxVIP

第十章 ;水滴为什么是圆形而不是方形;它们为什么可以漂在水面上;;界面是相与相之间的交界所形成的物理区域;Air;表面（Surface）; 但当物质被高度分散时，如小颗粒的分散系统，往往具有很大的比表面积，因此由界面特殊性引起的系统特殊性十分突出。; 例：水滴分散成微小水滴;10.1 界面张力 ;从宏观层面来看，液体表面仿佛存在一层紧绷的液膜，在膜内处处存在的使膜紧绷的力即为表面张力; 在两相(特别是气-液)界面上，处处存在着一种张力，这种力垂直于表面的边界，指向液体方向并与表面相切。 ;;;（2）表面功; 恒温、恒压下的可逆非体积功等于系统的吉布斯函数变;对需要考虑表面层的系统，由于多了一个表面相，在体积功之外，还要增加表面功，若系统内只有一个相界面，且两相T、p相同 ，则基本公式为：;考虑了表面功的热力学基本公式为;可知自发降低界面吉布斯函数有两种途径: ;第二十页，共九十一页。;(2) 接触相的性质 ;(3) 温度 ;(4) 压力 ;;;; 由于表面张力的作用，在弯曲表面下的液体与平面不同，它受到一种附加的压力，附加压力的方向都指向曲面的圆心。 ;;——Laplace方程;在三通活塞两端涂上肥皂液，关闭右端，在左端吹一大泡，关闭左端，在右端吹一小泡，然后使左右两端相通，将会出现什么现象? A 大泡变小，小泡变大 B 小泡变小，大泡变大 C 两泡大小保持不变 D 不能确定; 毛细管内液柱上升（或下降）的高度可近似用如下的方法计算 ;曲率半径 r1 与毛细管半径r的关系： ;液体在毛细管中上升 ;最大气泡压力法测表面张力 ;当r气泡＝r毛细管时，r最小，?p有最大值;2.?微小液滴的饱和蒸汽压－Kelven公式 ;Kelvin公式 ; Kelvin公式也可以表示为两种不同曲率半径的液滴或蒸气泡的蒸气压之比; Kelvin公式也可以表示两种不同大小颗粒的(a)难溶物值溶解度之比或(b)分解压之比。;3. 亚稳状态及新相的生成 ;液体内部产生气泡所需压力： pi = p大+ p静+Δp 由此所需的温度： Ti ＞T正常 因此很容易产生暴沸。;(3) 过冷液体; 由于小颗粒物质的表面特殊性，造成新相难以生成，从而形成四种不稳定状态（亚???态）： 过饱和蒸气、过热液体、过冷液体、过饱和溶液;10.3 固体表面; 在相界面上，某物质的浓度与体相浓度不同的现象称为吸附。;吸附量：当吸附平衡时，单位质量吸附剂所吸附吸附质的物质的量或其在标准状况下所占有的体积（气体）。 ;1. 物理吸附与化学吸附 ; 对于一定的吸附剂与吸附质的体系，达到吸附平衡时，吸附量是温度和吸附质压力的函数，即： ;吸附等温线的五种类型;第五十页，共九十一页。;3. 吸附经验式——弗罗因德利希公式 ;4. 朗缪尔单分子层吸附理论及吸附等温式 ;覆盖率;b=k1/k-1：吸附系数或吸附平衡常数 ;Va;5. 吸附热力学; ?H 为某一吸附量下的吸附热，T, p 数据可由不同温度下的吸附等温线求出。;10.4 固-液界面;润湿：固体表面上气体被液体取代的过程。 ;（2）浸湿 ;（3）铺展 ;沾湿→浸湿→铺展，过程进行程度依次加难 ; ;3. 固体自溶液中的吸附;(2) 稀溶液中影响吸附的因素 ;10.5 溶液表面;Ⅰ: 无机酸、碱、盐、多羟 基化合物等;如右图，将装有水的毛细管水平放置，在其左端液面处分别加入少许(a)NaCl或(b)SDS，则管内液体有何变化？ ;2. 表面过剩浓度与Gibbs吸附等温式;证明： 设 n0,1 ，n0,2 为溶剂、溶质的总的物质的量。 Gibbs将气液相分界面ss定在hs高度处，正好使 溶剂的吸附量：G1=n1s/As=(n0,1-c1hsAs)/As=0 而溶质吸附量：G2=n2s/As=(n0,2-c2hsAs)/As;T、p、 、? 恒定下的二元系统：;负吸附;3. 表面活性物质在吸附层的定向排列 ;实验表明：许多长碳链化合物的横截面均为0.205nm2 ,说明饱和吸附时，分子是直立在表面的。 ;(1) 表面活性剂的分类 ;A 离子型 ;（2）表面活性剂的基本性质;;表面活性剂的许多性质在cmc处发生转折，例如电导率，渗透压、去污能力、增溶作用等。 ;（3） HLB法 ;（4）表面活性剂的实际应用 ; 1. 表面张力的单位、作用方向及影响因