热力学与统计物理期末考试整理.pptx

热力学与统计物理期末考试第一页，共四十二页。简答题第七章：能量均分定理：对于处在温度为T的平衡状态的经典系统，粒子能量表达式中每一个独立平方项的平均值等于kT/2。主要的不足之处：1.低温下氢的热容量所得结果与实验不符。2.解释不了原子内电子对气体的热容量为什么没有贡献。3.解释不了双原子分子的振动为什么对系统的热容量没有贡献。（见7.5节原因分析）第二页，共四十二页。关于“双原子分子的振动为什么对系统的热容量没有贡献”的叙述性解释在常温范围内双原子分子的振动能级间距远大于kT.由于能级分立，振子必须取得能量才有可能跃迁到激发态。在 的情况下，振子取得 的热运动能量而跃迁到激发态的概率是极小的。因此几乎全部振子都冻结在基态。当气体温度升高时，它们几乎不吸收能量。这就是在常温下振动自由度不参与能量均分的原因。第三页，共四十二页。第八章：波色——爱因斯坦凝聚：在 时，宏观量级的粒子在能级 凝聚，这一现象称为波色——爱因斯坦凝聚。对于波色粒子，一个量子态所能容纳的粒子数目不受限制，因此绝对零度下波色粒子将全部出在 的最低能级。凝聚在 的粒子集合称为玻色凝聚体。凝聚体不但能量、动量为零，由于凝聚体的微观状态完全确定，熵也为零。凝聚态中的粒子动量为零，对压强就没有贡献。第四页，共四十二页。第三章单元系的复相平衡条件整个系统达到平衡时，两相的温度、压强和化学势必须分别相等。这就是单元复相系达到平衡所要满足的平衡条件。 (热平衡条件) （力学平衡条件） （相变平衡条件）第五页，共四十二页。如果由化学平衡条件求得的 满足 ，反应就可以达到平衡。第四章化学平衡条件单相化学反应的化学平衡条件。第六页，共四十二页。多元复相系的平衡条件平衡条件全部用强度量决定。第七页，共四十二页。证明题第八页，共四十二页。第九页，共四十二页。第十页，共四十二页。第十一页，共四十二页。第十二页，共四十二页。第十三页，共四十二页。第十四页，共四十二页。第十五页，共四十二页。第十六页，共四十二页。第十七页，共四十二页。第十八页，共四十二页。能级上每一个量子态的平均光子数8.4 光子气体黑体、黑体辐射一、空窖中的（电磁）辐射场(光子子数不守恒)一封闭空窖，窖壁原子不断向空窖发射并从空窖吸收电磁波，经过一定时间，空窖内的电磁辐射和窖壁达到平衡，称为平衡辐射。（研究对象）1、波动观点2、光子观点二、普朗克公式光子气体系统的统计分布第十九页，共四十二页。 （1）在 范围内，光子可能的量子态数为 （2）在 体积V 内，在 的动量大小范围内，在 动量方向范围内，光子可能的量子态数为 （3）在 体积V 内，在 的动量大小范围内，光子可能的量子态数为 第二十页，共四十二页。能级上每一个量子态的平均光子数 （4）在 体积V 内，在 的能量范围内，光子可能的量子态数为 （5）在 体积V 内，在 的圆频率范围内，光子可能的量子态数为 第二十一页，共四十二页。 （6）在 体积V 内，在 的圆频率范围内，光子数为 （7）在 体积V 内，在 的圆频率范围内的光子对辐射场内能的贡献为 普朗克公式辐射场内能按频率的分布第二十二页，共四十二页。第二十三页，共四十二页。第二十四页，共四十二页。第二十五页，共四十二页。第二十六页，共四十二页。第二十七页，共四十二页。第二十八页，共四十二页。第二十九页，共四十二页。第三十页，共四十二页。第三十一页，共四十二页。计算题（1）4.9，试求，在 NH3 分解为N2和H2的反应中的定压（p）平衡常量（初始时，有n0摩尔的NH3)（反应度为)解：初始时的物质的量：平衡时的物质的量改变：平衡时的物质的量改变：平衡时的物质的量：第三十二页，共四十二页。平衡时的物质的量：平衡时的物质的量：平衡时总的物质的量：第三十三页，共四十二页。 4.8 绝热容器中有隔板隔开，一边装有 mol的理想气体，温度为 ，压强为 ；另一边装有 mol的理想气体，温度为 ，压强为 。今将隔板抽去，（1）试求气体混合后的压强；（2）如果两种气体是不同的，计算混合后的熵增；（3）如果两种气体是相同的，计算混合后的熵增。解：（1）第三十四页，共四十二页。（2）如果两种气体是不同的混合前混合后熵 增第三十五页，共四十二页。（3）如果两种气体是相同的混合前混合后熵 增第三十六页，共四十