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(一)准确度与误差 1.准确度(accuracy): 测定值与真值之间符合的程度 意义:反映分析方法或测量系统存在的系统误差和随机误差指标 主要取决于有无系统误差。 2.表示方法: a. 绝对误差 E=x-μ (x测定值, μ真值) b. 相对误差 RE=(E/μ)× 100% 第二章 分析数据的处理和分析工作的质量保证 X· (好) X· (差) μ (二)精密度与偏差 1.精密度(precision): 对同一均匀样品多次平行测定结果之间的分散程度。 意义:反映方法或测定系统随机误差大小,与随机因素有关。 精密度好,随机误差小 精密度差,随机误差大 第二章 分析数据的处理和分析工作的质量保证 2.表示方法(用偏差表示):(1)平均偏差(average deviation):一组测定值分散程度 各测量值绝对偏差的算术平均值(2)相对平均偏差(relative average deviation):不同浓度水平物质测定结果的精密度 平均偏差与测量平均值之比 第二章 分析数据的处理和分析工作的质量保证 (3)标准偏差(standard deviation, S):灵敏反映测定值的分散程度 1)样本标准偏差 (n-1)称为自由度,用 f 表示。 S较大突出了偏差的作用,能灵敏的反应测量值彼此间的分散程度。 总体中抽取1个样本,测定n次,标准偏差为: 第二章 分析数据的处理和分析工作的质量保证 绝对偏差平方再相加 2)多个样本测定的标准偏差(合并标准偏差): 一个总体中抽取m 个样本,每个样本重复测定ni次,总体标准偏差为: n1,n2,…nm分别为每个样本重复测定的次数 S1,S2,…Sm分别为每个样本测定值的标准偏差。 第二章 分析数据的处理和分析工作的质量保证 同一样品,同一方法进行多个有限次测量(n),得到多个平均值,平均值标准偏差: (3)平均值的标准偏差(标准误Sx) 统计学意义: 反映同一样品平均值之间的分散程度。 n↑,平均值标准偏差?,随即误差?,精密度↑。 第二章 分析数据的处理和分析工作的质量保证 (4)相对标准偏差( relative standard deviation, RSD) 表示和评价精密度最灵敏、最常用的指标。 卫生分析要求: RSD 10% 第二章 分析数据的处理和分析工作的质量保证 例:两组测定值,哪组数据精密度好?那种指标表示精密度敏感? A 2.9 2.9 3.0 3.1 3.1 B 2.8 3.0 3.0 3.0 3.2 所以,S 和 RSD 表示精密度敏感 第二章 分析数据的处理和分析工作的质量保证 (三)精密度和准确度关系 A 精密度、准确度均好 B 精密度好、准确度差些(系统误差) C 精密度差、准确度差(系统误差、随机误差) D 精密度很差、结果不可信(随机误差很大) A B C D 第二章 分析数据的处理和分析工作的质量保证 准确度和精密度的关系: 精密度好不一定准确度高; 精密度好是保证准确度高的先决条件; 克服了系统误差,也控制好随机误差,才能做到既准确,又精密。 精密度反映随机误差的大小 准确度反映系统误差与随机误差的总的大小。 第二章 分析数据的处理和分析工作的质量保证 第二节分析数据的处理 第二章 分析数据的处理和分析工作的质量保证 一、有效数字及其运算原则(一)有效数字(significant digit) 第二章 分析数据的处理和分析工作的质量保证 定义:实际测量中能够测量到的有实际意义的数字。末位是估读数字,
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