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第六 章 电分析化学引论 6.1 化学电池 一、基本概念 二、 电池表达式 6.2 电极电位 一、标准电极电位及其测量 二、Nernst方程式 三、条件电极电位?0’ 6.3???? 液接电位及其消除 一、 液接电位的形成 二、 液接电位的消除——盐桥 6.4 电极极化与超电位 一、电极的极化 二、去极化 三、超电位? 电化学分析： 通过测量组成的电化学电池待测物溶液所产生的一些电特性而进行的分析。 分类： 按测量参数分---电位、电重量法、库仑法、伏安法、电导； IUPAC分类： 1）不涉及双电层及电极反应，如电导分析及高频测定； 2）涉及双电层，不涉及电极反应，如表面张力及非Faraday阻抗测定； 3）涉及电极反应，如电位分析、电解分析、库仑分析、极谱和伏安分析。 电分析方法特点： 1)??分析检测限低； 2)??元素形态分析：如Ce(III)及Ce(IV)分析 3)??产生电信号，可直接测定。仪器简单、便宜； 4)?多数情况可以得到化合物的活度而不只是浓度，如在生理学研究中，Ca2+或K+的活度大小比其浓度大小更有意义； 5)?可得到许多有用的信息：界面电荷转移的化学计量学和速率； 传质速率；吸附或化学吸附特性；化学反应的速率常数和平衡常数测定等。 电位分析法 定义：以电化学原理和实验技术为基础的分析方法总称：电位、电导、库仑、伏安法及电位溶出法。 电化学原理：待测溶液置于化学电池（原电池、电解池） 中，根据测量的电参数（电阻、电位、电 流、电量等）与化学量之间的内在 关系， 对样品 进行定性、定量分析。 电位分析法：利用电极电位与待测离子活度或浓度之间 的变化关系进行定量的一种方法。 第一节 基本原理一、化学电池 化学电池：实现化学能与电能之间相互转换的装置。 原电池：自发地将化学能转换为电能。 电解池：消耗外加电源电能，诱发化学反应， 才能将电能转换为化学能 。 阳极：氧化反应 阴极：还原反应 正极：高电位 负极：低电位 10.1 化学电池(Chemical cell) 一、基本概念 1、化学电池定义：化学电池是化学能与电能互相转换的装置。 2、组成化学电池的条件：1)?电极之间以导线相联；2)电解质溶液间以一定方式保持接触使离子从一方迁移到另一方；3) 发生电极反应或电极上发生电子转移。 3、电池构成： 根据电解质的接触方式不 同，可分为液接电池和非 液接电池。 A)?液接电池：两电极共同一 种溶液。 B）非液接电池：两电极分别与不同溶液接触。如图所示。 据能量转换方式亦可分为两类： 原电池(Galvanic or voltaic cell)：化学能——电能 电解池(Electrolytic cell)：电能——化学能 原电池的表示 负极写在左侧，正极写在右侧。 用 化学式表示电池中各物质的组成，并注明其状态，气体要注明压力，溶液要给出浓度。 用单线“ | ”表示能产生电位差的两相界面，双线“ || ”代表盐桥。 丹聂尔电池表示为： Zn（S）|Zn2+（c1）||Cu2+（c2）|Cu（S） 二、 电池表达式 (-) 电极a? 溶液(a1)?? 溶液(a2)? 电极b (+) 阳极 E 阴极 电池电动势: E = ?c - ?a+?液接 = ?右 - ?左+?液接 当E0，为原电池；E0为电解池。 正、负极和阴、阳极的区分： 电位高的为正极，电位低的为负极； 发生氧化反应的为阳极，发生还原反应的为阴极。 二.电池电动势和电极电位 1、电池电动势：原电池中各个相界面上的相间 电位差的代数和。