氧化还原滴定法RedoxTitration.ppt

应该指出，此例中两电对均为可逆电对，通过计算得到的滴定曲线与实测结果比较一致，且滴定中体系的电位与浓度无关。如果涉及不可逆电对，则情况有所不同。常因介质不同而改变曲线的位置和滴定突跃的长短。例如用KMnO4在不同介质中滴定Fe2+的滴定曲线如下图所示。 0.1000mol/L KMnO4在不同介质中滴定Fe2+的滴定曲线 A:1mol/LHClO4介质中; B:0.5mol/L H2SO4介质中； C:1mol/L HCl + 0.25mol/L H3PO4介质中 。 30 二、化学计量点电位的计算通式 aOx1+bRed2=aRed1+bOx2 化学计量点时 31 （3）n1+(4)n2: （5）式为化学计量点电位的计算公式 32 aOx1+bRed2=aRed1+bOx2 化学计量点相对误差-0.1%时的电位: 化学计量点相对误差+0.1%时的电位: 滴定突跃 33 aOx1+bRed2=aRed1+bOx2 对于不对称的氧化还原反应，如 Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2O (太复杂，仅需了解) 34 氧化还原滴定化学计量点电位通用计算式探讨 发表于《嘉应大学学报》2000年第三期 aOx1 + bRed2 = cRed1 + dOx2 例如,在1mol·L-1HCl介质中,用0.2000mol·L-1Fe3+滴定0.10mol·L-1Sn2+,试计算化学计量点时的电位。已知在此条件下，Fe3+/Fe2+电对的 =0.70V, Sn4+/Sn2+电对的 =0.14V。 解：滴定反应式为 2Fe3+ + Sn2+ = 2Fe2+ + Sn4+ Fe3+ + e = Fe2+ Sn4+ + 2e = Sn2+ 第四节 氧化还原滴定中的指示剂(In) 一、氧化还原指示剂 In (Ox) + ne = In ( Red ) A颜色 B颜色 35 常见氧化还原指示剂 颜色变化 指示剂 氧化型 还原型 次甲基蓝 0.36 天蓝色 无色 二苯胺磺酸钠 0.85 紫红色 无色 邻苯氨基苯甲酸 0.89 紫红色 无色 邻二氮菲亚铁 1.06 浅蓝色 红色 指示剂选择的原则：指示剂变色点电位值处于体系的滴定突跃范围内，并尽量与ESP一致。 36 二、其它指示剂 1.自身指示剂： 电对自身颜色变化， MnO4- / Mn2+ （有色） （无色） 实践证明：KMnO4的浓度约为2?10－6mol/L，肉眼可见粉红色。 2.专属指示剂 吸附 络合 淀粉吸附 I2，蓝色 37 氧化还原滴定法RedoxTitration 电对分类 电对 性质 可逆：Fe3+/Fe2+、I2/I- 电对瞬间平衡 符合能斯特公式 不可逆： 氧化态、 还原态系数 有中间价态的含氧酸及电极中有气体的电对，多为不可逆电对 2 一、可能性（能斯特方程，判方向） 作为一种氧化剂，它可以氧化电位较它低的还原剂；作为一种还原剂，它可以还原电位较它高的氧化剂。氧化剂和还原剂的强弱可由氧化还原电对的电极电位衡量。 第一节 氧化还原平衡 可逆的氧化还原半反应 OX + ne = Red 250C时 3 对于任意氧化还原反应 Ox1 + Red2 = Red1 + Ox2 由电对电位的高低判断反应的方向 4 例如，判断Zn + Cu2+ = Zn2+ + Cu反应是否向右进行？ Cu2+ + 2e = Cu Zn2+ + 2e = Zn 故，Zn + Cu2+ = Zn2+ + Cu反应可向右进行。 二、条件电位 可逆的氧化还原半反应 OX + ne = Red 250C时 依 又 所以 5 令 则（2）式变为： 6 条件不同， 也就不同。 与 的关系犹如 与 的关系。 强调：我们在处理氧化还原平衡时，应尽量采用条件电位。在缺乏相同条件下的条件电位，可采用相近条件下的条件电位；若无相近的值，则可用 代替 。 例如，查不到1.5 mol/