第三章原子发射基本原理.pptxVIP

第三章原子发射基本原理;二、原子发射光谱得产生 formation of atomic emission spectra ;原子得共振线与离子得电离线;三、谱线强度 spectrum line intensity;谱线强度;影响谱线强度得因素: (3)基态原子数 谱线强度与基态原子数成正比,在一定条件下,基态原子数与试样中该元素浓度成正比。因此,在一定得实验条件下谱线强度与被测元素浓度成正比,这就是光谱定量分析得依据。;四、谱线得自吸与自蚀 self-absorption and self reversal of spectrum line ;自吸:某元素得原子从中心发射电磁辐射,必然要通过边缘到达检测器,这样所发射得电磁辐射就可能被处在边缘得同一元素基态原子或较低能级得原子吸收,使接受到得谱线强度降低。 这种原子在高温发射某一波长得辐射,被处在边缘低温状态得同种原子所吸收得现象称为自吸。;9;第三章 原子发射光谱分析法; 仪器流程 process of AES ;一、光源;1、 直流??弧(DC) 直流电作为激发能源,电压220 ～380V,电流5～ 30A; 两支石墨电极,试样放置在一支电极(下电极)得凹槽内; 使分析间隙得两电极接触或用导体接触两电极,通电,电极尖端被烧热,点燃电弧,再使电极相距4 ～ 6mm;; 电弧点燃后,热电子流高速通过分析间隙冲击阳极,产生高热,试样蒸发并原子化,电子与原子碰撞电离出正离子冲向阴极。电子、原子、离子在分析间隙相互碰撞,发生能量交换,使原子跃迁到激发态,返回基态时发射出该原子得光谱。 弧焰温度:4000～7000 K 可使约70多种元素激发; ;; 2、 低压交流电弧;工作原理;特点:;３、　高压火花;高压火花得特点:; ICP光源就是高频 感应电流产生得类 似火焰得激发光 源。 由高频发生 器、等离子体炬管 和雾化器组成。 ;; 工作原理;; ICP 得特点;5、试样引入激发光源得方法;;对比;二、光谱仪 spectrophotometer;1、 摄谱仪光路图;中阶梯光栅分光系统(实物图);感光板与谱线黑度; 在实际工作中,由于谱线强度I与曝光量H成正比,可导出关系式 S= ? lgKIt－i; 摄谱仪得观察装置; 2、 光电直读等离子体发射光谱仪 光电直读就是利用光电法直接获得光谱线得强度;U=kIt; 两种类型:多道固定狭缝式和单道扫描式;;多??固定狭缝式特点 :;第三章 原子发射光谱分析法 ; 一、 光谱定性分析 qualitative spectrometric analysis; 2、 定性方法; 为什么选铁谱？ (1)谱线多:在210～660nm范围内有数千条谱线; (2)谱线间距离分配均匀:容易对比,适用面广; (3)定位准确:已准确测量了铁谱每一条谱线得波长。 标准谱图:在纯铁光谱图上准确标示出68种元素主要特征谱线(分析线)并放大20倍得谱图片,铁谱起到标尺得作用。 ;谱线检查:将试样与纯铁在完全相同条件下摄谱于同一感光片上,得试样谱片。将试样谱片在映谱器(放大器)上也放大20倍,再与标准谱图进行比较。比较时首先须将试样谱片上得铁谱与标准光谱图上得铁谱对准,然后检查试样中得元素谱线。若试样中得元素谱线与标准图谱中标示得某一元素谱线出现得波长位置相同,则该元素有存在得可能。判断某一元素就是否存在,必须由其2～3条灵敏线来决定。标准光谱图比较法可同时进行多元素定性鉴定。;(2)标准试样光谱比较法;二、 光谱定量分析 quantitative spectrometric analysis; 2、 光谱定量分析; 这就是光谱定量分析得基本关系式,称为塞伯-罗马金公式(经验式)。自吸常数 b≦1 ,随浓度c增加而减小,当浓度很小,自吸消失时,b=1。 以lgI为纵坐标,以lgc为横坐标作图,即得工作曲线,在一定得浓度范围内, lgI 与lgc 呈线性关系。 这种测定方法测定得就是谱线得绝对强度,所以称为绝对强度法。; (2) 内标法基本关系式; 摄谱法中得内标法基本关系式 用摄谱法进行光谱定量分析时,最后测得得就是谱线得黑度,而不就是谱线得强度,因此,应该讨论谱线黑度与被测元素含量之间得定量关系。 根据内标法原理,假设 分析线对中分析线黑度为S1,内标线黑度为S2 S1= ?1lgK1I1t1－i1 S2= ?2lgK2I2t2–i2 由于?1= ?2= ?,i1=i2=i, t