影响加氢精制效果的主要因素.docVIP

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影响加氢精制成效的主要要素有:反响压力、反响温度、空速、氢油比、原料性质和催化剂。 1、反响压力 反响压力的影响是经过氢分压来表现的。加氢装置系统中的氢分压决定于操作压力、氢油比、循环氢纯度以及原料的汽化率。 关于硫化物的加氢脱硫和烯烃的加氢饱和反响,在压力不太高时就有较高的转变深度。汽油在氢分压高于~压力下加氢精制时,深度不受热力学均衡控制,而取决于反响速度和反响时间。汽油在加氢精制条件下一般处于气相,提升压力使汽油的逗留时间延伸,进而提升了汽油的精制深度。氢分压高于时,催化剂表面上氢的浓度已达到饱和状态,假如操作压力不变,经过提升氢油比来提升氢分压则精制深度降落,因为这时会使原料油的分压降低。 柴油馏分(180~360℃)加氢精制的反响压力一般在~(氢分压~)。压力对柴油加氢精制的影响要复 杂一些。柴油馏分在加氢精制条件下可能是汽相,也可能是汽液混相。在处于汽相时,提升压力使反响时间延伸,进而提升了反响深度。提升反响压力使精制深度增大,特别是脱氮率显着提升,这 是因为脱氮反响速度较低;而对脱硫率影响不大,这是因为脱硫速度较高,在较低的压力时已有足够的反响时间。在精制氮含量较高的原料时,为了保证达到必定的脱氮率而不得不提升压力或降低空速。假如其余条件不变,将反响压力提升到某个值时,反响系统会出现液相,在开始出现液相后,持续提升压力将会使精制成效变差。有液相存在时,氢经过液膜向催化剂表面扩散的速度常常是影响反响速度的控制要素,这个扩散速度与氢分压成正比而跟着催化剂表面上液层厚度的增添而降低。所以,在出现液相以后,提升反响压力会使催化剂表面上的液层加厚,进而降低了反响速度。假如压力不变,经过提升氢油比来提升氢分压,则精制深度会出现一个最大值。出现这类现象的原由是:在原料完整汽化从前,提升氢分压有益于原料汽化,而使催化剂表面上的液膜减小,同时也有益于氢在催化剂表面的液膜减小,也有益于氢向催化剂表面的扩散,所以在原料油完整汽化 从前,提升氢分压(总压不变)有益于提升反响速度。在完整汽化后提升氢分压会使原料分压降低,进而降低了反响速度。因而可知,为了使柴油加氢精制达到最正确成效,应选择有益于刚才完整汽化 时的氢分压。一般状况下,当反响压力为~时,采纳氢油比120~600Nm3/m3能够获得适合的氢分压。 硫化氢分压对加氢成效也有影响。系统中硫化氢分压取决于循环氢中硫化氢的浓度。研究表示,过高的硫化氢浓度会克制加氢脱硫反响,这一点在深度脱硫反响中较为显然。当循环氢从无硫化氢变 为硫化氢浓度是%时,相对脱硫体积活性已从100降落到57,当硫化氢浓度上涨到%时,相对脱硫体积活性进一步降落到49,能够看出硫化氢浓度的影响特别显然。 循环氢中硫化氢浓度高惹起催化剂脱硫活性降落能够理解为两个原由,一是循环氢的氢纯度降落惹起氢分压降低而使催化剂加氢脱硫活性发挥遇到影响,脱硫率降落;二是从加氢脱硫的反响机理角 度,生成的硫化氢与作为反响物的硫化物在催化剂表面的活性中心上竞争吸附,影响了硫化物的加 氢脱硫。因而可知,在深度脱硫过程中,对循环氢进行脱硫的重要性。 2、反响温度 提升反响温度会使加氢精制反响速度加速。在加氢精制条件下,加氢反响的速度表达式可表示为式 -2。关于特定的反响,在必定的压力下式-2简化为式-3。由式-3可见,在必定的反响压力下,K值 的大小与反响的活化能和反响温度相关。关于特定的原料油和催化剂,反响的活化能是必定的。因 此,提温提升了反响速度常数,因此提升反响速度。 r=-dC/dt=KCn·f(PH2)·exp(-E/RT) 式-2 式-3 依据阿累尼乌斯方程式有 1nK=1nk0-E/RT 式-4 式中: X-反响物的转变率 C0-原猜中反响物的开端浓度 C-产品中反响物的浓度 n-反响级数 E-反响的活化能 T-反响温度 K-反响速度常数 K0-反响指前因子 -反响时间 LHSV-体积空速 关于不一样的原料、不一样的催化剂,反响的活化能不一样,所以提升反响温度对反响速度提升的幅度也 不一样。由式-4可见,活化能越高,提温使反响速度提升得也越快。可是,因为加氢精制反响是放热反响,从化学均衡上讲,提升反响温度会减少正反响的均衡转变率,对正反响不利。前面讲到,在加氢精制往常的使用温度下,脱硫反响不受热力学控制,所以,关于馏分油的加氢脱硫,提温提升了总的脱硫速度;关于脱氮和芳烃饱和反响,在必定反响条件下,终究是受热力学控制仍是受动力学控制需要做详细剖析。工业上,加氢装置的反响温度与装置的能耗以及氢气的耗量有直接关系,最正确的反响温度应是使产品性质达到要求的最低的温度。所以,在实质应用中,应依据原料性质和产品要求来选择适合的反响温度。 3、空速 空速是指单位时间里经过单位催化剂的原料的量,它反响了装置的办理能力。空速粗心味着单位时间

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