羧酸衍生物教学.pptxVIP

;一、命名 ⑴酰氯和酰胺的命名：酰氯和酰胺的命名相同，都是以它们所含的酰基命名的，例如：;⑵酸酐的命名：酸酐是根据来源的酸命名的，例如：;（3）酯的命名：酯的命名和酸酐相似，按照形成它的酸和醇，叫做某酸某酯。;二、物理性质 酰氯和酸酐都是对粘膜有刺激性的物质。而大多数酯却有愉快的香气。许多水果的香气就是由酯引起的，例如，乙酸异戊酯有香蕉香，正戊酸异戊酯有苹果香，所以许多酯被用来调配食品或化妆晶香精。 酰氯、酸酐和酯由于分子中没有酸性氢原子，因而分子间没有缔合作用，所以;它们的沸点比相对分子质量相近的羧酸要低很多。如乙酸(相对分子质量60)沸点为117.9℃，乙酰氯的相对分子质量(78.5)比乙酸大，而沸点为50.9℃；乙酸酐(相对分子质量102)沸点139℃，相对分子质量与乙酸酐相同的戊酸沸点为187℃；乙酸乙酯(相对分子质量88)沸点77℃，相对分子质量与其相同的丁酸的沸点为166.5℃。酰;胺由于分子间可以通过氨基上的氢原子形成氢键而缔合，所以沸点相当高，一般多为固体，只有氨基上的氢原子被烷基取代的酰胺由于失去缔合作用，而为液体。如乙酰胺的沸点为221.2℃，熔点82.3℃，而N，N-二甲基乙酰胺为沸点165℃的液体。;酰氯和酸酐遇水则分解为酸。酯由于没有缔合性能所以在水中溶解度比相应的酸低。低级酰胺易溶于水。;三、化学性质 酰氯相当于羧酸与氯化氢形成的酸酐，所以它和酸酐的性质有一定的相似性。 1. 亲核取代 (1)水解 四种羧酸衍生物在化学性质上的一个主要共同点是，它们都能水解生成相应的羧酸。;第10页，共67页。; 但四种衍生物的活性不同，酰氯和酸酐容易水解，低级酰氯或酸酐都能较快地被空气中的水分水解，尤其酰氯的作用更快。酯和酰胺的水解都需要酸或碱作催化剂，并且还需加热。 酯在酸催化下的水解，是酯化的逆反应。在碱作用下水解时，产生的酸可与碱生成盐而从平衡体系中除去，所以在足够;量碱的存在下，水解可以定量进行。酯在碱溶液中的水解又叫皂化，因为肥皂就是高级脂肪酸的钠盐。 (2)醇解 酰氯、酸酐和酯都能进行醇解，所得主要产物是酯。酯的醇解也叫酯交换，即醇分子中的烷氧基取代了酯中的烷氧基，酯交换反应是可逆的。;第13页，共67页。;; 羧酸衍生物的水解、醇解、氨解以及羧酸中羟基的置换反应历程都是相似的，它们都属亲核取代反应，反应历程可用以下通式表示（讲时可以与羰基的亲核加成反应对比）：;2. 羧酸衍生物的还原反应 1) LiAlH4 酰卤、酸酐和酯被还原成伯醇;酰胺和腈被还原成胺。;第17页，共67页。;;第19页，共67页。;;3. 酯的热消除 经过环状过渡态顺式消除(酰氧基与b-H同时离去);产物以酸性大、位阻小的β-H消除为主。;4. Reformatsky,S.(瑞福马斯基)反应 β-羟基酸酯醛或酮、α-卤代酸酯、锌，在惰性溶剂中反应。;第24页，共67页。;第25页，共67页。;5、酯缩合反应 酯中的α—氢也是比较活泼的，在醇钠的作用下，能与另一分子酯缩去一分子醇，生成 ;交叉酯缩合, 两种不同的酯，其中一个不含α-H。 ;;6、酰胺的酸碱性与霍夫曼降解 氨是碱性的，但当氨分子中的氢原子被酰基取代后则碱性消失，酰胺是中性物质。这是由于氮上未共用电子对与碳—氧双键共轭而氮原子上电子密度降低所致。 如果氨分于中两个氢都被酰基取代，生成的酰亚胺甚至显弱酸性，可以与强碱成盐，如邻苯二甲酰亚胺即可与氢氧化钾(或氢氧化钠)生成邻苯二甲酰亚胺钾(或钠)： ;第30页，共67页。;Hofmann(霍夫曼)降解反应，酰胺在碱性溶液中与卤素作用，失去二氧化碳，重排得一级胺。 ;第32页，共67页。;7、羧酸衍生物与有机金属化合物的反应 1）酰卤与有机金属化合物的反应;2)酯与有机金属化合物的反应;四、酯的烯醇负离子反应 1、乙酰乙酸乙酯的性质及应用 酮式-烯醇式互变异构 （具有酮和烯醇的双重  反应性）;;第37页，共67页。;在合成上的应用： ;2、丙二酸酯的性质及应用 ;第40页，共67页。;五、自然界的羧酸衍生物 酰氯和酸酐在自然界是很少见的。但是一些羧酸和磷酸形成的混合酸酐如乙酰磷酸酯是生物体代谢中的重要物质，并且它也可以作为生物体中的乙酰转移剂，将乙酰基转移给辅酶A，形成乙酰辅酶A，这就相当于酸酐的醇解。; 酯广泛分布于自然界。如水果的香味，是由多种酯和一些其它物质组成的，其中的酯是由相对分子质量不太大的醇和酸形成的。例如，由菠萝取得的香精油中含有乙酸乙酯、戊酸甲酯、异戊酸甲酯、异己酸甲酯和辛酸甲酯等。动物脂肪和植物油是高级脂肪酸与甘油形成的酯。蜡是高级脂肪酸与高级醇的酯。十二碳-