环境化学(2-8-2)--第二章大气环境化学8.pptVIP

单击此处编辑母版标题样式 单击此处编辑母版标题样式 第二章 大气环境化学 8 研究化学物质在大气环境中的性质、化学行为 和机制的科学 第八节 碳氢化合物的氧化与光化学烟雾 一、碳氢化合物的氧化 碳氢化合物可被大气中O、O3、·OH及HO2·等氧化，特别是被·OH氧化, 产生危害严重的二次污染物，并积极参与光化学烟雾的形成 1、烷烃的氧化 RH + ·OH R· + H2O RH + O R· + ·OH RH与·OH的反应比较快,且随RH分子中碳原子数目增加而增大 2、烯烃的氧化 烯烃的反应活性比烷烃大，故易与·OH、O、O3及HO2· 等反应。丙烯与·OH、O、O3反应如下： CH3CH=CH2 + ·OH CH3CH–CH2 或CH3CHCH2· CH3CH=CH2 + O CH3CH–CH2 \ / CH3CH2CHO CH3CH2 + HCO ? | OH O · · | OH 2、烯烃的氧化 CH3CH=CH2 + O3 CH3CH–CH2 | | O O \ / O CH3CHO + H2COO· HCHO + CH3CHOO· 3、芳烃的氧化 CH2CH3 + ?OH ?CHCH3 + H2O 不同碳氢化合物氧化会产生各种自由基，除·OH、HO2·外，还有R·、RC·O、RO·、ROO·、RC(O)OO·、RC(O)O·等,能促进NO向NO2转化，并传递各种反应形成光化学烟雾中重要的二次污染物，如臭氧、醛类、PAN(过氧乙酰硝酸酯)等 二、光化学烟雾 (Photochemical Smog) 大气中碳氢化合物(HC)和氮氧化物(NOx)等一次污染物，在阳光照射下发生光化学反应生成一些氧化性很强的O3、醛类、PAN、 H2O2 、 HNO3等二次污染物 人们把参与光化学反应过程的一次污染物和二次污染物的混合物(其中有气体和颗粒物)所形成的烟雾，称为光化学烟雾 1、光化学烟雾的化学特征 1943年，美国洛杉矶首次出现了光化学烟雾事件 烟雾呈蓝色、强氧化性 能使橡胶开裂、刺激眼睛，伤害植物叶子 使大气的能见度降低 刺激物浓度的高峰在中午或午后 污染区域在污染源下风向几十到几百公里处 大气中O3浓度升高是光化学烟雾污染的标志 O3、NO2、PAN等浓度判断大气质量标准之一 光化学烟雾的形成条件 NOx、碳氢化合物 强阳光、低湿度 图 27 洛杉矶几种污染物的浓度的日变化曲线 t, h C(NO, NO2, O3), mL/m3 C(CO), mL/m3 CO NO NO2 O3 图 28 C3H6-NO-空气混合物在紫外线照射下的浓度变化 t, min C, mL/m3 NO C3H6 O3 NO2 PAN 醛 光化学烟雾形成的机理 (1) NO2光解是光化学烟雾形成的主要起始反应，并生成O3： NO2 + hv NO + O O + O2 + M O3 + M NO＋O3 NO2 + O2 所产生的O3要消耗在NO的氧化上而无剩余，所以光化学烟雾必需有碳氢化合物存在 (2) 碳氢化合物被·OH、O和O3氧化，产生醛、酮、 醇、酸等产物以及中间产物RO2·、HO2·、 RC·O等重要的自由基： RH + O