Chapter13羧酸衍生物的学习材料.pptxVIP

第1页/共146页Chapter13羧酸衍生物的学习材料第2页/共146页本章提纲第一节 羧酸衍生物的命名、物性和光谱性质第二节 羧酸衍生物的结构和反应性能第三节 羧酸及其衍生物的制备第四节 羧酸衍生物的其它反应第五节 与酯缩合、酯的烷基化、酰基化相类 似的反应第六节β-二羰基化合物的特性及应用第3页/共146页第一节 羧酸衍生物的命名、物性和光谱性质 一 羧酸衍生物的命名1酰卤的命名:在命名时可作为酰基的卤化物，在酰基后加卤素的名称即可。常用英文命名普通命名法： ?-溴丁酰溴 对氯甲酰苯甲酸IUPAC 命名法： 2-溴丁酰溴4-氯甲酰苯甲酸第4页/共146页2酸酐的命名单酐：在羧酸的名称后加酐字；混酐：将简单的酸放前面，复杂的酸放后面再加酐字；环酐：在二元酸的名称后加酐字。常用英文命名普通命名法： 醋酸酐 乙丙酸酐 丁二酸酐IUPAC 命名法： 乙酸酐 乙丙酸酐 丁二酸酐第5页/共146页3酯的命名酯可看作将羧酸的羧基氢原子被烃基取代的产物。命名时把羧酸名称放在前面，烃基的名称放在后面，再加一个酯字。内酯命名时，用内酯二字代替酸字并标明羟基的位置。常用英文命名普通命名法： 醋酸苯甲酯 ?-甲基-?-丁内酯IUPAC 命名法： 乙酸苯甲酯 2-甲基-4-丁内酯第6页/共146页OO(CH)CHCNH CHCHCHCHCN(CHMethylpropanamide dimethylpentanamide4 酰胺的命名命名时把羧酸名称放在前面将相应的酸字改为酰胺即可；常用英文命名N,N-普通命名法： 异丁酰胺N,N-二甲基戊酰胺IUPAC 命名法： 2-甲基丙酰胺N,N-二甲基戊酰胺第7页/共146页5 腈的命名腈命名时要把CN中的碳原子计算在内，并从此碳原子开始编号；氰基作为取代基时，氰基碳原子不计在内。常用英文命名普通命名法： ?-甲基戊腈?-氰基丁酸 己二腈IUPAC 命名法： 3-甲基戊腈2-氰基丁酸 己二腈第8页/共146页二 羧酸衍生物的物性低级的酰氯和酸酐是有刺鼻气味的液体，高级的为固体；低级的酯具有芳香的气味，可作为香料；十四碳酸以下的甲酯和乙酯均为液体；酰胺除甲酰胺外，由于分子内形成氢键，均是固体；而当酰胺的氮上有取代基时为液体；羧酸衍生物可溶于有机溶剂；酰氯和酸酐不溶于水，低级的遇水分解；酯在水中溶解度很小；低级酰胺可溶于水。第9页/共146页三 羧酸衍生物的光谱性质见核磁共振和红外光谱一章第10页/共146页第二节 羧酸衍生物的结构和反应性能氧的碱性离去基团?-H的活性羰基的活性第11页/共146页?-H的活性减小（ ?-H的 pka 值增大）W的离去能力减小（离去基团的稳定性减小）羰基的活性减小（取决于综合电子效应）第12页/共146页第三节 羧酸及其衍生物的制备及互相转换 一 羧酸衍生物的羰基的亲核加成--消除机制 二 羧酸及衍生物的转换关系概貌 三 酰卤的制备 四 酸酐的制备 五 羧酸的制备 六 酯的制备 七 酰胺的酸碱性及制备 八 腈的制备第13页/共146页一 羧酸衍生物的羰基的亲核加成-消除反应取代反应催化剂该取代反应需要在碱或酸的催化作用下进行。碱性催化的反应机制为：第14页/共146页酸催化的反应机制为：这是一个可逆反应，要使反应向右方进行，其条件是：（1）羰基的活性（2）离去基团的活性W - Nu -（3）改变影响平衡移 动的其它因素。第15页/共146页二 羧酸及其衍生物的转换关系概貌芳烃氧化酸酐羧酸酰卤RXRMgX++NaCNCO2酸酐H2O酯酯酰胺腈羧酸第16页/共146页三 酰卤的制备SOCl2 (bp 77oC)+ SO2 + HCl实 例(bp 197oC)PCl3 (bp 74.2oC)+ H3PO3(bp 80oC)(200oC分解)PCl5(160oC升华)+ POCl3(bp 196oC)(bp 107oC)说明：（i） 反应原料是羧酸，反应试剂是SOCl2、PCl3、PCl5。（ii） 反应需在无水条件下进行。（iii） 产物酰卤通常都通过蒸馏方法提纯，所以试剂、 副产物与产物的沸点要有较大的差别。（iv） 反应机制与醇的卤代类似。第17页/共146页各类卤化反应的归纳总结卤化反应的类别卤化试剂反应条件及催化剂反应机理烷烃的卤化X2光照自由基取代芳