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中药化学的学习资料;一、纸色谱（PC）;BAW（4:1:5,上层）;二、薄层色谱法（TLC）;第5节　黄酮类化合物的结构测定;原理：是分子中某些价电子吸收了一定波长的电磁波,由低能级跃近到高能级而产生的一种光谱。 引起分子中电子能级跃迁光波波长范围：100-800 nm. λmax：跃迁电子的能级差 εmax：电子跃迁的机率 ;一、紫外光谱（UV）;常用术语 生色团：分子中产生所示谱带的主要功能团。 助色团：与生色团相连使生色团波长红移且强度增大。 红（紫）移：基团或溶剂的影响，波长增大（减小）。 增色效应：溶剂或助色团影响，吸收强度增大的效应。 减色效应：取代或溶剂的影响，吸收强度减小的效应。 溶剂效应：不同溶剂中谱带产生的位移。 末端吸收：在仪器极限处测出的吸收。 肩峰：吸收曲线在下降或上升处有停顿或增加或降低。; 黄酮类存在桂皮酰基及苯甲酰基组成的交叉共轭体系,在200～400nm间，有两个主要的紫外吸收带。;;第11页/共104页;诊断试剂： 能使黄酮的酚-OH离解或形成络合物，导致UV光谱变化，对判断结构有诊断意义的试剂。如NaOMe、NaOAc、NaOAc-H3BO3、AlCl3、AlCl3/HCl等。 ;带Ⅱ（nm）;（一）黄酮、黄酮醇类;（2） A、B环上的取代基影响相应的吸收峰峰位和峰形 如含氧取代基，会使相应吸收带红移。 A环：7-OH、-OCH3，Ⅱ红移 5-OH，Ⅰ、Ⅱ均红移 B环：4’-OH或-OCH3、3-OH，Ⅰ红移 若有邻二酚-OH，会使带Ⅱ歧分，出现肩峰。 （3）母核上-OH苷化，会引起相应吸收带紫移，特别是带Ⅰ。 ;（一）黄酮、黄酮醇类;利用诊断试剂对黄酮（醇）UV光谱的影响检出羟基位置 1. 甲醇钠（NaOMe） 2. 乙酸钠（ NaOAc ） 3.乙酸钠/硼酸（ NaOAc/H3BO3 ） 4. 三氯化铝及三氯化铝/盐酸（ AlCl3 与AlCl3/HCl ） ;（一）黄酮、黄酮醇类;;第20页/共104页;;（一）黄酮、黄酮醇类;第23页/共104页;（一）黄酮、黄酮醇类; 4. 三氯化铝及三氯化铝/盐酸（ AlCl3 与AlCl3/HCl ） 铝盐可与5-OH,4-C=O、3-OH,4-C=O、邻二酚OH络合，红移；若络合物不稳定，加酸分解。 络合物的稳定性：3-OH 5-OH 邻二酚OH;（1）样品+AlCl3/HCl与样品+MeOH比较： 相同时：既无3-OH， 也无 5-OH 不同时：有3-OH或同时有3-OH及5-OH，Ⅰ红移50-60nm； 只有5-OH,Ⅰ红移35-55nm （2）样品+AlCl3/HCl与样品+AlCl3比较： 相同时：A、B环无邻二酚羟基 不同时：B环有邻二酚-OH，紫移30-40nm； B环有邻三酚-OH，紫移20nm。 邻二酚-OH在A环，情况类似。;;例：芦丁的UV光谱; 有苯甲酰系统，无桂皮酰系统，带Ⅱ有很强吸收，带Ⅰ以肩峰或低强度吸收峰出现，区分黄酮及黄酮醇。;带Ⅱ（nm） 带Ⅰ（nm） 类 型 245～270 310～330（肩峰） 异 黄 酮 270～295 300～330（肩峰） 二氢黄酮（醇）;3.举例;已知含1个葡萄糖的黄酮苷，苷元是槲皮素，确定glc的连接位置。 UV（λ max）： I II MeOH 366 250　　 NaOMe 随时间延长而衰退 NaOAc 405 264 NaOAc/H3BO3 366 250 AlCl3/HCl 428　　265; 洋芹素葡萄糖苷，分子式为C21H20O10。黄色，盐酸-镁粉反应为橙红色，氧氯化锆-枸橼酸反应黄色褪去，UV光谱如下，推断该化合物结构。 ;小结;诊断试剂;二、红外光谱（