化学基础有机化学羧酸及其衍生物.pptxVIP

化学基础有机化学羧酸及其衍生物第1页/共72页 二、羧酸的衍生物 （一）命名 （二）物理性质 （三）化学性质 1、水解 2、醇解 3、氨解 4、酯缩合反应 5、酰胺的酸碱性 （四）自然界的羧酸衍生物 第2页/共72页 三、碳酸的衍生物 1、光气 2、尿素 3、胍第3页/共72页 2023/5/3 - 羧 酸 - 4一、羧 酸羧酸的结构官能团--羧基P-π共轭导致键长的平均化第4页/共72页 电子云密度降低2023/5/3 - 羧 酸 - 5电子云密度增高羧基的结构特征（ p-π共轭）① 羟基氧上的电子云密度降低， 氢原子的酸性增加；② 羰基上的电子云密度增高， 亲核试剂对羰基的活性降低。第5页/共72页 2023/5/3 - 羧 酸 - 6分类：① 按烃基不同：② 按－COOH数目： (一) 羧酸的分类和命名脂肪酸芳香酸饱和酸不饱和酸R-COOHAr-COOHRCH=CHCOOHRCH2CH2COOH第6页/共72页 2023/5/3 - 羧 酸 - 7命名： 与醛相似，但经常根据来源使用俗名。例： 第7页/共72页 2023/5/3 - 羧 酸 - 8编号: 以羧基的碳原子为1号以含有羧基的最长的碳链作为主链，称为某酸，系统命名法（二酸：含两个羧基的最长碳链，命为“某二酸”）第8页/共72页 2023/5/3 - 羧 酸 - 9不饱和酸主链包含双键和羧基，命为“某烯酸”第9页/共72页 2023/5/3 - 羧 酸 - 10（二）物理性质物态：C1－C3刺激臭味液体； C4－C9腐败气味油状液体； C10以上羧酸为固体。溶解度：大于分子量相近的醇、醛、酮； (C4H9OH：8%；C2H5COOH：∞) 随R↑，水溶解度↓，C10以上羧酸不溶于水。 原因： 第10页/共72页 2023/5/3 - 羧 酸 - 11沸点：高于分子量相近的醇！ 第11页/共72页 2023/5/3 - 羧 酸 - 12（三） 化学性质第12页/共72页 2023/5/3 - 羧 酸 - 131、酸性 pKa数据亦说明，酸性：RCOOH＞H2CO3＞ArOH 与无机酸相比，RCOOH仍为弱酸： 一些化合物的pKa值：酸性依次降低第13页/共72页 2023/5/3 - 羧 酸 - 14 羧酸盐具有盐类的一般性质，是离子型化合物，可溶于水。因此，利用羧酸的酸性，可分离提纯有机物。第14页/共72页 2023/5/3 - 羧 酸 - 15羧酸的结构对酸性的影响A. 脂肪酸：主要考虑取代基的电子诱导效应 pKapKa ① 给电子取代基（烷基），降低酸性； ② 吸电子取代基增强酸性，且离羧基越近酸性越强。酸性依次降低第15页/共72页 2023/5/3 - 羧 酸 - 16B.芳香酸：考虑共轭效应和诱导效应 -I,-C-I,-C-I第16页/共72页 2023/5/3 - 羧 酸 - 17C.二元酸： pKa1＜pKa2； pKa1＜一元酸的pKa(原因：两个－COOH，且－COOH有较强的－I效应。 )P346 4、15第17页/共72页 2023/5/3 - 羧 酸 - 182、羧基中羟基的取代反应-OH被取代酯酰卤酸酐酰胺羧酸衍生物第18页/共72页 2023/5/3 - 羧 酸 - 19(1) 酸酐的生成某些二元酸只需加热便可生成五元或六元环的酸酐： 羧酸在加脱水剂存在下加热，分子间脱水生成酸酐。脱水剂：P2O5或乙酐（CH3CO)2O第19页/共72页 2023/5/3 - 羧 酸 - 20(2) 酰卤的生成亚硫酰氯卤化剂酰氯最方便的方法第20页/共72页 2023/5/3 - 羧 酸 -