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四、多组分系统热力学 1、偏摩尔量 【必备知识点】 （1）、偏摩尔量:在温度、压力及组分除B 以外其他组分的物质量均不变的条件下，加入1mol 组分B 时所引起的系统容量X 的增量，称为组分B 的偏摩尔量。 偏摩尔量的定义式; = ( ),, 讨论分析: a、 X为广度量：V,S,U,H,A,G 等广度量均有偏摩尔性质，而强度量则没有。 b、 只有在等温等压恒组成条件下广度量随某组分的物质量的变化率才是偏摩尔量。 c、 X = ∑ (偏摩尔量的加和公式)系统在某组成下的广度量为系统各组分在该组成时 的偏摩尔量 与其物质的量 乘积的加和。 d、 偏摩尔体积 = ( ) ,, 偏摩尔热力学能 = ( ) ,, 偏摩尔焓 = (),, 偏摩尔熵 = (),, 偏摩尔亥姆霍兹函数 = (),, 偏摩尔吉布斯函数 = ( ) ,, e、偏摩尔量是强度量。 （2）、吉布斯-杜亥姆方程： ∑ = 0 或 除以n = ∑ 得 ∑ = 0 讨论分析： a、吉布斯-杜亥姆方程表明了在恒定的温度、压力下，混合物的组成发生变化时，各组分 偏摩尔量变化的相互依赖关系。 b、若为二组分混合物，则有 = − 表明在恒温恒压下，当混合物的组成发生微 小变化时，如果一组分的偏摩尔量增大，则另一组分的偏摩尔量必然减小，且增大与减小 的比例与混合物中的两组分的摩尔分数（或物质的量）成反比。 （3）、偏摩尔量之间的函数关系 热力学函数之间存在的函数关系均适用于纯物质或组成不变的系统： 例如：热力学函数关系 = + , = − , = − = + 偏摩尔量之间的函数关系 = + , = − , = − = + 1 【常见题型与详解】 （1）、下列各物理量为偏摩尔量的是（） （A）(),, （B）(),, （C）(),, （D）(),, 解：选（A） 偏摩尔量的定义式为 = (),, （注意在C 选项中，式子的下标错误，下标必须是 恒温恒压。）