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计算药物分析药学与生物信息学第七章 第一页，共三十九页，2022年，8月28日 Contents 1. 对照品比较法 2. 吸收系数法 3.计算分光光度法 中华人民共和国药典（2005年版） 二部附录ⅣA 紫外-可见分光光度法 第二页，共三十九页，2022年，8月28日 第三页，共三十九页，2022年，8月28日 第四页，共三十九页，2022年，8月28日 二部收载: Ⅰ、复方磺胺嘧啶片 （磺胺嘧啶+甲氧苄啶） 复方磺胺甲恶唑片（磺胺甲恶唑+甲氧苄啶） 双波长法(等吸收点法，对照品) Ⅱ、 维生素A及其制剂 三波长校正法 （二部附录Ⅶ J 维生素A测定法） 优点: 不经分离直接测定多组分； 简便 局限性: 重现性差 第五页，共三十九页，2022年，8月28日 药典二部附录ⅥA规定（2000） 采用计算分光光度法应慎重。本法有多种，使用时均应按照各品种项下规定的方法进行。 当吸收度在吸收曲线的陡然上升或下降的部位测定时，波长的微小变化可能对测定结果造成显著影响，故对对照品和供试品测试条件应尽可能一致。 若测定时不用对照品，则应在测定时对仪器作仔细的校正和检定。 第六页，共三十九页，2022年，8月28日 中华人民共和国药典（2005年版） 中华人民共和国药典（2005年版） 第七页，共三十九页，2022年，8月28日 快速简便，仪器价格低廉； 适合复杂体系不经分离的测定，可用于消除各种干扰； 不宜用于定量分析的标准方法。 第八页，共三十九页，2022年，8月28日 基本方法 紫外、可见吸收光谱中的吸收定律 吸光度的加和性 两类: 1. 消除共存组分 2. 并行计算方法 双波长等吸收点法 双波长系数倍率法 三波长法 导数分光光度法 线性方程组、最小二乘法、卡尔曼滤波法 第九页，共三十九页，2022年，8月28日 一、双波长计算分光光度法 定量分析的依据 根据朗伯-比尔定律，待测溶液在不同的两个波长下，存在以下关系： 第十页，共三十九页，2022年，8月28日 图7-1 图解法选择波长组合 常首选待测组分的最大吸收波长作为测定波长λ1，因而这里将苯酚的最大吸收波长270nm选做λ1，在这一波长位置作一垂直于x轴的直线，交于共存组分吸收曲线上的一点，在从这一点，画一平行于x轴的直线，在共存组分的吸收曲线上便有一个或几个交点，此交点的波长作为参比波长λ2。 第十一页，共三十九页，2022年，8月28日 图7-2 一波长固定、一波长扫描法选择波长组合 第十二页，共三十九页，2022年，8月28日 系数倍率法 二组份混合体系的测定 若给定一个比例常数K，使 ，则有 其中 若 则 消除了? 组份对?组份的测定干扰 K=1时，即为等吸收点法 第十三页，共三十九页，2022年，8月28日 图7-3 系数倍率法示意图 第十四页，共三十九页，2022年，8月28日 1、 越大越好 波长对的选择原则 系数倍率法 2、测定波长，一般选择待测组份的最大吸收波长 处，且尽量避免在吸收曲线的陡坡处。 3、K值不宜过大，一般以小于3为宜 第十五页，共三十九页，2022年，8月28日 复方感冒胶囊中对乙酰氨基酚的含量测定 200—300 nm范围内扫描 测定波长的选择 249nm 262nm 第十六页，共三十九页，2022年，8月28日 K值的测定 精密称取马来酸氯苯那敏适量， 用乙醇配成15，20，25 的溶液 在249nm和262nm处测定吸收度 得K为1.350 第十七页，共三十九页，2022年，8月28日 精密称取对乙酰氨基酸适量， 用乙醇制成浓度为5、6、7、8、9 的溶液 在249nm和262nm处测定吸收度 得到浓度 与 的回归方程 平均回收率99.5%，RSD=0.5% 工作曲线的绘制 第十八页，共三十九页，2022年，8月28日  三波长法  （1） 计算公式： 利用三角形相似原理 （2） 调节m、n， 使组分△A足够大， 干扰 △A趋于0 第十九页，共三十九页，2022年，8月28日 根据相似三角形原理有 因为 则有 从图可知 所以 第二十页，共三十九页，2022年，8月28日 例7-1 氨基C酸偶氮氯膦(R)可与过渡元素La、Sc分别形成络合物，它们的吸收光谱如图7-5所示。试用三波