分子轨道理论.pptxVIP

  1. 1、本文档共35页,可阅读全部内容。
  2. 2、原创力文档(book118)网站文档一经付费(服务费),不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。
  3. 3、本站所有内容均由合作方或网友上传,本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺!文档内容仅供研究参考,付费前请自行鉴别。如您付费,意味着您自己接受本站规则且自行承担风险,本站不退款、不进行额外附加服务;查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档,您可以点击 这里二次下载
  4. 4、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“版权申诉”(推荐),也可以打举报电话:400-050-0827(电话支持时间:9:00-18:30)。
  5. 5、该文档为VIP文档,如果想要下载,成为VIP会员后,下载免费。
  6. 6、成为VIP后,下载本文档将扣除1次下载权益。下载后,不支持退款、换文档。如有疑问请联系我们
  7. 7、成为VIP后,您将拥有八大权益,权益包括:VIP文档下载权益、阅读免打扰、文档格式转换、高级专利检索、专属身份标志、高级客服、多端互通、版权登记。
  8. 8、VIP文档为合作方或网友上传,每下载1次, 网站将根据用户上传文档的质量评分、类型等,对文档贡献者给予高额补贴、流量扶持。如果你也想贡献VIP文档。上传文档
查看更多
分子轨道理论第1页/共35页 与讨论多电子原子结构的方法一样,仍采用单电子近似(轨道近似),将体系总的 Hamilton 算符及波函数拆分成单电子的 Hamilton 算符及单电子波函数。分子中单电子的 Schr?dinger 方程为:?i 就称为分子轨道(分子中单电子波函数) Ei称为分子轨道能量。分子波函数:分子总能量:第2页/共35页 分子轨道电子排布能量最低原理Pauli不相容原理Hund规则第3页/共35页 分子轨道是能量相近原子轨道的线性组合,即(2)线性组合的原子轨道作为分子轨道(LCAO-MO)原子轨道线性组合成分子轨道:轨道数目不变,轨道能级改变分子轨道与原子轨道第4页/共35页 n 个原子轨道的参与组合,组成 n 个分子轨道。一般地,n 为偶数时,其中 (n/2)个为成键轨道, (n/2)为反键轨道(也可能出现非键轨道);n 为奇数时,肯定会出现非键轨道。分子轨道数目 = 原子轨道总数成键轨道:比原子轨道能级低的分子轨道;非键轨道:同原子轨道能级相等的分子轨道反键轨道:比原子轨道能级高的分子轨道第5页/共35页 成键三原则能量相近原则对称性匹配原则轨道最大重叠原则(3)成键原则首要条件,决定原子轨道能否组合成键影响组合效率影响组合效率第6页/共35页 对称性匹配:两个原子轨道重叠部分,其波函数符号一致,同正或同负. ★对称性匹配原则波函数同号叠加:作用加强,能量降低——成键轨道波函数异号叠加:作用削弱,能量升高——反键轨道波函数一半同号叠加,一半异号叠加:能量不变——非键轨道能级顺序:成键轨道 <非键轨道 < 反键轨道第7页/共35页 对称性一致成键轨道对称性不一致反键轨道轨道重叠时的对称性条件对称性一半一致非键轨道第8页/共35页 为了使轨道最大程度重叠,限制了轨道重叠的方向,使共价键具有方向性 ★轨道最大重叠原则重叠积分:交换积分:第9页/共35页 原子轨道能级差越小,组成分子轨道的成键能力越大。 ★ 能量相近原则 成键分子轨道中,主要含低能原子轨道成分,而反键分子轨道中,主要含高能级的原子轨道成分。两个在能级差较小的原子轨道上运动的电子,更容易互相重叠运动,形成分子轨道的可能性越大。第10页/共35页 (4)分子轨道能级图 绘图:两边画原子轨道,中间画分子轨道分子轨道数 = 组成它的原子轨道数,NMO = NLCAO成键分子轨道能级比原子轨道低,反键分子轨道能级比原子轨道高用虚线连接相关原子轨道与分子轨道电子按排布规则填入分子轨道EHEH H H2+ H第11页/共35页 3.2.2 分子轨道(MO)类型及分布特点特点:绕键轴呈柱状对称分布,分子轨道符号和大小都对称1.σ轨道, σ键一、 分子轨道类型:+_原子核连线第12页/共35页 原子轨道分子轨道键型轨道符号S — S反 键成 键p— p头碰头反 键成 键s— p反 键成 键形成σ轨道的原子轨道类型第13页/共35页 特点:有包含键轴的一个节面2.π轨道, π键π+π* _形成π轨道的原子轨道类型:p轨道肩并肩重叠第14页/共35页 3.δ轨道, δ键特点:有包含键轴的两个节面-δδ*+形成δ轨道的原子轨道类型:d轨道肩并肩重叠第15页/共35页 原子轨道分子轨道键型轨道符号反 键成 键反 键成 键同核双原子分子MO轨道图形π* πδ*δ第16页/共35页 4.分子轨道对称性以键轴中心为原点:中心对称:g轨道中心反对称:u轨道同核双原子分子轨道:中心对称:中心反对称:第17页/共35页 键 级:键的强弱,共价键的数目5.分子轨道键级EHEHEHEHH2+H2稳定较稳定第18页/共35页 键 级 n: 成键电子数; n*: 反键电子数EHeEHeHe2+EHeEHeHe2不稳定较稳定第19页/共35页 二、分子轨道能级次序: 分子轨道能级决定因素: 构成分子轨道的原子轨道能级(n, l) 原子轨道重叠程度 S原子轨道形成σ分子轨道 P原子轨道头碰头重叠程度比肩并肩重叠程度大, 分子轨道能级σp< πp d原子轨道形成δ分子轨道分子轨道理论的应用第20页/共35页 1.第二周期同核双原子分子O2、F2σ2pz*3σu?2py* =?2px*1?g?2py= ?2px1?uσ2pz3σgσ2s*2σuσ2s2σgσ1s*1σuσ1s1σg第21页/共35页 O2的组态为 两种表示符号均可。 键级 ,且有两个不成对电子,是顺磁性分子,存在两个三电子? 键。 例1第22页/共35页 超氧化物 NaO2

您可能关注的文档

文档评论(0)

kuailelaifenxian + 关注
官方认证
文档贡献者

该用户很懒,什么也没介绍

认证主体太仓市沙溪镇牛文库商务信息咨询服务部
IP属地上海
统一社会信用代码/组织机构代码
92320585MA1WRHUU8N

1亿VIP精品文档

相关文档