物理化学 第十章 化学动力学.pdfVIP

物理化学 化学动力学 〜第十章化学动力学 O引言 ♦：♦ §10.1化学反应速率及速率方程 §10.2化学反应速率方程 ♦ § 10. 3反应级数是正整数的反应 §10.4典型复合反应 0§10.5化学反应动力学数据的获得与处理 ♦ §10.6温度对反应速率的影响 ♦ § 8. 7 双分子气体反应的碰撞理论 ♦ § 8. 8 过渡状态理论 ♦ § 8. 9 链式反应 ♦ :♦§8.10催化反应 ♦ §8.11多相反应动力学 ♦ : .§8.12光化学反应 引B 化学热力学的研究对象和局限性 化学热力学研究化学变化的方向和限度或平衡 等问题。化学热力学只能预测反应的可能性，但关 于反应的速率以及反应的机理则不能回答。例如： 1 3 Ar(7m /kJ mol 1 NH3(g) 2 2 2 2 -16.63 »H2O(1) -237.19 2 2 热力学只能判断这两个反应都有可能发生。 化学动力学的研究对象 化学动力学研究化学反应的速率和反应的机理以 及温度、压力、催化剂等外界因素对反应速率的影响, 把热力学的反应可能性变为现实性。 例如： 动力学认为： 1 3 -N2+-H2 NH3(g)需一定的T,夕和催化剂 H2+^O2^H2O(1) 点火，加温或催化剂 1j 三力学和热力学的关系 ♦动力学和热力学的关系是相辅相成的。 ♦经热力学研究认为是可能的，但实际进行时反应速 率太小，则可以通过动力学研究，降低其反应阻力, 缩短达到平衡的时间。 ♦经热力学研究认为是不可能进行的反应，则没有必 要再去研究如何提高反应速率的问题了。过程的可 能性与条件有关，有时改变条件可使原条件下热力 学上不可能的过程成为可能。 §10.1化学反应速率 速度(velocity)是矢量,有方向性。 速率(rate)是标量,无方向性，都是正值。 速率方程又称动力学方程。它表明了反应速 率与浓度等参数之间的关系或浓度等参数与时间 的关系。速率方程可表示为微分式或积分式。 十™反应速率的定义 对V容器中发生的化学反应: aA+bB=dD 物质A、B、D的变化率有如下关系: 1 dnA _ 1 dzig _ 1 d _ n | 1 n : । : ■ ■ , । a dt b dt d dt dt J指反应 度 反应速率定义为: 单位时间单位体积内化学反应的反应 度 」些 1 1 d〃A _ 1 1 d/1 11 dn0 V dt aV dt ~~bV~dT~~dV~dt~ 恒容时: a dt b dt d dt ）各反应速率之间的关系： -虫：-陛=a:b:d dt dt dt 对气相反应： d? 一了［氤厂而了 /