生命中的化学酶与辅酶.pptxVIP

生命中的化学酶与辅酶第1页/共43页第2页/共43页 酶是生物催化剂一、酶的概念 酶是活细胞产生的一类具有催化功能的生物分子，所以又称为生物催化剂。绝大多数酶都是蛋白质，少数是RNA。 酶催化的生物化学反应，称为酶促反应。 在酶的催化下发生化学变化的物质，称为底物（substrate）。 酶能够改变化学反应的速度，但是不能改变化学反应平衡。稳定底物形成的过渡态，降低反应活化能，从而加速反应的进行。第3页/共43页 酶是生物催化剂二、酶催化作用特性1、高效性——自然界催化活性最高的一类催化剂，可使反应速度提高107∽1016倍，比普通的催化剂效率高几倍。第4页/共43页 酶是生物催化剂2、选择性（1）反应专一性——选择性催化一种或一类相同类型的化学反应，几乎不产生副反应。（2）底物专一性——只作用于某一种或某一类结构类似的物质：※ 绝对专一性：对底物要求非常严格，只作用于一个特定的底物；如：脲酶只催化尿素的水解；※ 相对专一性：一类化合物或化学键；又分为： a. 族（group) 专一性; b. 键（bond）专一性； c. 位置选择性（或区域选择性）；第5页/共43页酶是生物催化剂延胡索酸苹果酸（3）立体化学专一性——对分子构型有选择性※ 手性专一性：专一性地与手性底物结合，催化其反应；如：胰蛋白酶只能水解由L-氨基酸形成的肽键，对D-氨基酸形成的肽键不起作用；淀粉酶只能选择性地水解D-葡萄糖形成的1,4-糖苷键，而不能影响L-葡萄糖形成的糖苷键；※ 几何专一性：选择性催化某种几何异构体底物的反应，而对另一种构型则无催化作用；第6页/共43页酶是生物催化剂3、反应条件温和：pH5～8的水溶液；反应温度范围是20～40℃；副反应少。4、酶活力可调节控制：如抑制剂、共价修饰、反馈、酶原激活及激素控制等。三、酶的命名及分类1、酶的命名：习惯命名——方便常用，如：淀粉酶、蛋白酶等； 系统命名——底物名称+ 构型+ 反应性质+ 酶；第7页/共43页酶是生物催化剂2、酶的分类——根据酶所催化的反应类型；分为7大类；（1）氧化还原酶（oxidoreductases）——催化氢原子以及电子转移反应；主要包括：脱氢酶和氧化酶；氧化酶一般都有氧分子直接参与反应；脱氢酶最多，反应通式：第8页/共43页酶是生物催化剂（2）转移酶（transferases）——催化基团转移反应，从一个底物到另一个底物；根据被转移的基团又可以分为氨基、磷酸基、甲基、糖基转移酶等；（3）水解酶（hydrolases）——催化底物加水分解，主要包括：淀粉酶、蛋白酶、核酸酶及脂酶；第9页/共43页酶是生物催化剂（4）裂合酶（lyases）——催化从底物分子中移去一个基团或原子形成双键的反应及其逆反应。主要包括：醛缩酶、水化酶、脱氨酶等。（5）异构酶（isomerases）——催化同分异构体的相互转化，即底物分子内基团或原子重排。第10页/共43页酶是生物催化剂（6）合成酶（ligases）——又称连接酶，能够催化C-C、C-O、C-N、C-S键的形成反应，热力学上不能自发进行，必须与ATP分解反应偶联；（7）核酶——唯一的非蛋白酶，一类特殊的RNA，能够催化RNA分子的磷酸酯键的水解及其逆反应。第11页/共43页辅酶 根据酶的组成，可以将酶分成两大类：（1）单纯蛋白酶——组成为单一蛋白质，本身的氨基酸残基可以形成催化活性中心，并能有效实施催化功能。例如蛋白水解酶。（2）结合蛋白酶——分子中除了蛋白质外，还含有非蛋白质组分。蛋白质部分叫酶蛋白(又叫apoprotein，脱辅基蛋白)，非蛋白质部分包括辅酶(coenzyme)及金属离子(又叫cofactors)。第12页/共43页辅酶第13页/共43页辅酶一、辅酶的结构特点与功能 某些小分子有机化合物与酶蛋白结合在一起、协同实施催化作用，被称为辅酶（或辅基）Coenzyme。 辅酶多数具有氧化还原性质，或者具有转移基团的能力，因此多数参与氧化还原或基团转移的酶促反应。 前体大多为维生素，主要是水溶性B族的维生素。许多维生素的生理功能与辅酶的作用密切相关：第14页/共43页辅酶1、NAD+ （烟酰胺腺嘌呤二核苷酸，辅酶Ⅰ）和NADP+（烟酰胺腺嘌呤磷酸二核苷酸，辅酶Ⅱ）——维生素烟酰胺的衍生物，多种重要脱氢酶的辅酶。烟酰胺环的4位碳具有碳正离子的性质，容易从底物分子中夺取电子和质子，得到还原型的辅酶Ⅰ，在340 nm有特征吸收峰。逆反应也容易发生。起着电子和质子传递体的作用。其参与的氧化还原反应具有严格的手性选择性。 第15页/共43页辅酶2、FAD （黄素腺嘌呤二核苷酸）和FMN（黄素单核苷酸）——核黄素（VB2）的衍生物，多种脱氢酶的辅酶，功能分子为异吡络嗪环。第16页/共43页辅酶2、FAD （黄素腺嘌呤二核苷酸）和F