《金属材料科学基础》第3章 固态金属中的扩散.pptxVIP

3.1 扩散的宏观规律3.1扩散的宏观规律 物质的迁移可通过对流和扩散两种方式进行。在固体中不发生对流，扩散是唯一的物质迁移方式。研究扩散有两种方法：表象理论——根据所测量的参数描述物质传输速 率和数量等；原子理论一一扩散过程中原子是如何迁移的。3.1扩散的宏观规律原子、分子平衡位置热振动能量起伏克服势垒跃迁到新位置原子迁移大量原子的迁移单个原子的运动有规律无规律普遍存在有外力作用3.1扩散的宏观规律1. 菲克第一定律1）条件：即：适用于稳态扩散情况。浓度分布与时间 t 无关，仅与位置 x 有关的情况，2）公式：由高浓度指向低浓度（与梯度方向相反）C：体积浓度（单位体积原子（质）量）浓度梯度扩散通量：单位时间，垂直于扩散方向，通过单位面积的物质量x：距扩散源的距离扩散系数3）说明：符合适用条件的情况并不多，一般dc/dx要随t变化因此发展了菲克第二定律3.1扩散的宏观规律2. 菲克第二定律1）条件：浓度分布与时间 t、x 均有关的情况， 即：适用于非稳态扩散情况。2）公式：积存量与积存率对同一微元体，两种方法求得的积存量、积存率应相等！dxJ1J23.1扩散的宏观规律3）公式推导 A即：满足求 D找出直接或间接的方法测定 J 和3.1扩散的宏观规律二、扩散定律的应用1. 扩散第一定律的应用—— 求扩散系数 D 1）思路建立条件：—— 可以应用第一定律渗碳气体渗出渗入3.1扩散的宏观规律（2）实例——测定碳在 ?-Fe 中的扩散系数 纯铁圆筒—— 筒外为脱碳气氛、筒内为渗碳气体—— 碳原子由桶内壁渗入，外壁渗出—— 经过一段时间达到稳定（浓度梯度不再随时间变化，即筒本身不再吸碳，积存率为零）——符合扩散第一定律应用条件渗出渗入2r渗碳气体l3.1扩散的宏观规律设筒半径为r，长度l 带入扩散第一定律其中r、l、t、已知q 可借测定脱碳气氛的增碳量得出dC/d lnr可借测定不同 r 处的碳含量，作C-lnr曲线，求其斜率得出。此时仅有D为未知数。引入 得 3.1扩散的宏观规律—— 实际渗碳处理 —— 恒定源扩散2.扩散第二定律应用（1）首先将方程两边为对t、x的微分化为对同一变量的微分 第二定律化为常微分方程 引入 得 再对 积分得 3.1扩散的宏观规律（2）降阶一阶可分离变量常微分方程 （3）求解 边界条件：——表面碳势 初始条件：——渗碳前试样碳浓度 3.1扩散的宏观规律（4）引入高斯误差函数 得（5）由边界条件、初始条件确定A1、A2 故 ， 若D一定，则3.1扩散的宏观规律（6）特解说明： 对一般问题，高斯误差函数erf（?）有表可查。 对渗碳问题：已知钢材含碳量C0、渗碳气体碳势Cs，要求渗碳浓度C*一定时， 由上式：有 3.1扩散的宏观规律误差函数解3.1扩散的宏观规律3.1扩散的宏观规律3.1扩散的宏观规律高斯解3.1扩散的宏观规律3.2 扩散驱动力3.2扩散驱动力一、扩散驱动力 元素i在体系中的势能――化学位――力函数（即驱动力）势能（势函数）对距离的微分负号表示与化学升高方向相反 ――（来自）自由能下降扩散驱动力――（即）化学位降低即： 方向相反 3.2扩散驱动力上坡扩散 —— 由低浓度区向高浓度区扩散 或 D 0 诱发原因：弹性应力场的作用：应力梯度抵消了浓度梯度。电场、磁场对带电粒子的运动产生影响。电场、磁场的作用：晶界内吸附作用：溶质原子向晶界偏聚。调幅分解：典型的化学位梯度与浓度梯度方向相反 3.3 扩散的微观理论与机制实现需要3.3扩散的微观理论与机制一、 扩散的机制1. 间隙机制1）直接间隙机制——间隙小原子的迁移间隙位置原子克服势垒跃入另一间隙中物质的迁移激活能外界能量能量起伏产生实现3.3扩散的微观理论与机制2）间接间隙机制——间隙大原子的迁移间隙原子（溶质原子）脱位原子（间隙位置溶剂原子) 挤走相邻正常晶格位置上的原子新的间隙原子物质的迁移激活能很高（尤其是产生脱位原子的激活能）3.3扩散的微观理论与机制1）空位机制 原子跳入相邻空位中—— 实现物质迁移 —— 需要激活能柯肯道尔效应：扩散偶界面两侧原子互扩散速度不相等――界面迁移3.3扩散的微观理论与机制扩散系数D――扩散系数，?――跃迁距离，p――跃迁几率，Γ――跃迁频率 热运动 —— ? ↑， p↑，Γ↑ ―― D ↑ 3.3扩散的微观理论与机制扩散激活能3.3扩散的微观理论与机制1）间隙机制激活能2）空位机制激活能3.3扩散的微观理论与机制3.4 反应扩散浓度距表面距离3.4反应扩散一、定义元素渗入量（扩散量）超过固溶度极限，形成新相的扩散 二、特点? 金属表层分为新相层和有渗入无新相层，两层之间有明确的界面。 1.反应速度2.反应速度 —— 共同决定反