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第九章 相变;相(phase):是指在系统中物理性质均匀的部分,它和其它部分之间有一定的分界面隔离开来。
例:
冰和水组成的系统,冰是一个相,水也是一个相,共有两相。对固体,不同的点阵结构,对应不同的相,金刚石和石墨是碳的两个相。
能呈液晶的纯液体有两个相:液相、液晶相, 低温下的液氦有两个相:氦I、氦II
相变:不同相之间的相互转变称为相变。比如凝固。
(相变过程也就是物质结构发生突然变化的过程.);正常导体 超导体( 超导相变);单元系:含有一种化学成分的系统。
多元系:是含有两种或两种以上化学组分的系统。比如酒精和水的混合物是二元系。
;在冰和水的组成系统中,冰是一个相,水是一个相,共有两个相,冰和水组成的系统就是单元复相系。
酒精可以溶解于水,水和酒精的混合物只是一个相。
;纯金属是单元系,合金是多元系。
固体可以有多种不同的相,如金刚石和石墨是碳的两个固相。冰有七个固相。;9.1 单元系一级相变的普遍特征;9.1 单元系一级相变的普遍特征;一 相变时体积变化;二 相变潜热(latent heat);l=(u2-u1)+p(v2-v1);[例题]在外界压强p=1atm时,水的沸点为100?C,这时汽化热为l=2.26×106J/kg。已知这时水蒸气的比容v2=1.673m3/kg,水的比容为1.04×10-3m3/kg,求内潜热和外潜热。;9.2 气液相变;9.2 气液相变;蒸发的微观物理机制;蒸发的微观物理机制;影响蒸发的因素;二 沸腾;二 沸腾; 右图为实验测得的各种不同温度的等温线。温度越高,饱和蒸气压越大,图中气液相变的水平线就越上移。
随着温度的升高,液体的比容越接近气体的比容,则图中的水平线越短,B、C两点越靠拢。; 当温度到达某一值时水平线消失,B、C两点重合,该温度临界温度Tk(critical temperature),相应的等温线称为临界等温线。
;
当温度高于临界温度时等温压缩过程不会出现气液两相平衡共存的状态,这时无论压强多大,气体都不会液化。;四 气液两相图;四 气液两相图;9.3 克拉珀龙方程Clapeyron equation; 由热力学第二定律可以求出相平衡曲线的斜率dp/dT。设一定量的物质作微小的可逆卡诺循环,如图所??。; 设单位质量的相变潜热为l,则在这一微小的可逆卡诺循环中,由高温热源吸收的热量为:Q1=ml
设1相的比容为v1,2相的比容为v2,则在相变过程中所增加的体积为m(v2 - v1)。
所以,循环过程中对外界所作的功A:;由卡诺定理:;[例]水从温度99°C升高到101°C时,饱和蒸气压从733.7mmHg增大到788.0mmHg。假定这时水蒸气可看作理想气体,求100°C时水的汽化热。; 熔解曲线的斜率也决定于Clapeyron equation:;9.4 三相图;9.4 三相图;9.4 三相图
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