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第9章 相转移催化;第9章 相转移催化;概述;设想一下:;相转移催化:两种处在不同相态间的反应物(互不相溶的两相)通过加入少量第三种物质后,可以使反应物在相间发生转换,从而使反应加速。;相转移催化的优点:操作简便、反应条件缓和、反应时间短、产物收率高、产品质量高等;相转移催化的应用范围:;以负离子亲核取代反应为例: Nu-;相转移催化剂: Q+X- ,如季铵盐 (R4N)+Cl-;相转移催化原理示意图;相转移催化剂季铵盐的特点: (R4N)+Cl-;1、基本要求:化学反应和工业应用;工业应用方面:;2、相转移催化剂的类型:;冠醚与正离子配合形成(伪)有机正离子;季铵盐型价格便宜,工业应用多;
冠醚型效果好、但价贵,限于实验室研究;
开链聚醚型(比季铵盐)效果差些,但价廉易得、废液易处理。;1、对正离子的结构要求 ;最常用的季铵盐:;· Cl-;;2、对负离子的结构要求 ;季铵正离子对负离子的提取能力 ;2,4,6-(NO2)3C6H2O- ClO4- I- 4-CH3C6H4SO3-
NO2- C6H5COO- Cl- HSO4- CH3COO- F-,
OH- SO42- CO32- PO43- ;3、季铵盐的用量 ;4、溶剂 ;对溶剂的要求: ;可选溶剂的类型: ; 根据相转移催化原理,只要反应试剂能与相转移催化剂形成可溶于有机相的离子对,就可采用相转移催化法。因此可采用该方法的单元反应很多,以下列举部分实例。;1、二氯卡宾的产生和应用; 氯仿和氢氧化钠很容易产生二氯卡宾,但二氯卡宾极易水解,在水中寿命不到一秒。而在有机相中二氯卡宾水解很慢可存活数日。;Q+Cl- + Na+OH- Q+OH- + Na+Cl-;2、 O-烃化(醚类的合成);;3、 O-酰化反应(酯类的合成);4、 其他应用实例;解决液体相转移催化剂难回收的问题;谢谢
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