中国石油大学（华东）《化学反应工程》课件-第8章加氢催化剂及技术进展.pptxVIP

第8章 加氢催化剂及技术进展中国石油大学（华东）《化学反应工程》 讲授内容▲加氢精制催化剂 加氢精制催化剂的组成 加氢精制催化剂制备方法 加氢精制催化剂的预硫化 金属硫化物的催化作用机理▲加氢裂化催化剂 加氢裂化催化剂的组成 沸石的选择和处理 加氢裂化催化剂的制备 加氢催化剂的失活与再生 第四节 加氢处理催化剂 一、加氢处理催化剂的组成 负载型催化剂： 活性组分： Mo、W、Co、Ni的硫化物 Mo、W 主催化剂 Co、Ni 助催化剂 Pt、Pd（金属态）－很少，不耐硫中毒 载体：活性氧化铝，晶相?-Al2O3 加入SiO2、分子筛、P、F等改性表示方法：Co-Mo/?-Al2O3, Ni-Mo/HY-?-Al2O3 加氢处理催化剂制备技术进展 增加活性组分负载量： 成本增加；载体孔容的限制 采用非负载型催化剂采用新型活性组分 P、F、B助剂； 贵金属Pt、Pd、Ru； 金属磷化物、氮化物、碳化物采用新型载体： TiO2-Al2O3; ASA; 分子筛；碳材料载体制备技术改进 孔结构、表面定向控制；改变HDS机理： 加氢/氢解选择性； 异构-HDS采用新型前驱物： 金属羰基配合物； 有机金属配合物； 增加金属分散度，减少金属-载体强相互作用SIMS溶胶-凝胶制备技术 新型活化、硫化技术一、加氢处理催化剂的组成 1、活性组分的组合(协同效应) Synergistic Effect，Synergy二元组合 Co-Mo、Ni-Mo、Ni-W、Co-W 催化活性顺序： HDS：Co-Mo Ni-Mo Ni-W Co-W HDN：Ni-W Ni-Mo Co-Mo Co-W HDO：Ni-W、 Ni-Mo Co-Mo Co-W 加氢饱和：Ni-W Ni-Mo Co-Mo Co-W三元组合 Co-Ni-Mo、Ni-Mo-W、Co-Ni-W、Co-Mo-W四元组合 Ni-Co-Mo-W一、加氢处理催化剂的组成 1、活性组分的组合(协同效应)Co-Mo/Al2O3与Co、Mo单独存在时加氢脱硫效果的比较 在催化剂中含量，m%脱硫率m%CoOMoO319.00314.915.092020.241一、加氢处理催化剂的组成 二元组合比例的影响 组合比例（mol） 最佳值：? ＝0.25~0.40目前已有突破： ? ＝0.3~0.5一、加氢处理催化剂的组成 二元组合比例的影响 噻吩加氢脱硫与催化剂的?的关系 一、加氢处理催化剂的组成 Ni2P与MoS2催化剂的协同效应Ni/(Ni+Mo)原子比对加氢脱硫的影响Ni2P-MoS2/Al2O3催化剂，DBT加氢脱硫，240?C，2.0MPa一、加氢处理催化剂的组成 NiSx、Ni2P与MoS2催化剂协同效应的证明 实验设计－催化剂的分层装填 一、加氢处理催化剂的组成 NiSx与MoS2催化剂的协同效应－HDS NiSx/γ-Al2O3、MoS2/γ-Al2O3和NiSx//MoS2催化剂对DBT的加氢脱硫率 Catalyst PackingHDS (%)240 °C260 °C280 °C300 °CNiSx/γ-Al2O3 0.10.10.20.3MoS2/γ-Al2O3 5.613.128.957.9NiSx/γ-Al2O3 + MoS2/γ-Al2O35.713.229.158.2NiSx // MoS2/γ-Al2O38.116.834.466.0Synergistic factor 1.451.281.191.14Synergistic Factor，SF 一、加氢处理催化剂的组成 NiSx与MoS2催化剂的协同效应－HDN NiSx/γ-Al2O3、MoS2/γ-Al2O3和NiSx//MoS2催化剂对喹啉的加氢脱氮率 Synergistic Factor，SF Catalyst PackingHDN (%)280°C300°C320°C340°CNiSx/γ-Al2O3 0.00.10.40.8MoS2/γ-Al2O3 4.112.635.253.4NiSx/γ-Al2O3 + MoS2/γ-Al2O34.112.735.654.2NiSx//MoS2 5.416.345.157.3Synergistic facto