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碳纤维表面改性(总6页)
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碳纤维表面处理研究现状
碳纤维表面处理研究现状
摘要:综述了碳纤维的应用领域,当前国内外的碳纤维的生产状况,分析了各种碳 纤维表面处理的研究现状以及各方法的优缺点。分析结果表明:国外对我国碳纤维 生产进行了技术封锁,我国工业化碳纤维生产与日本等国有较大差距。电化学氧化 法对碳纤维表面处理效果较好,处理后碳纤维表面活性基团数量明显增多,生产条 件易于控制,该方法很好应用于工业生产。
关键词:碳纤维;表面处理;电化学氧化法;
引言
随着国防科技要求的不断提高,航天航空、军事武器等高科技设备对材料的性 能要求的提高,碳纤维复合材料以其耐高温,耐摩擦、导电、导热、耐腐蚀、高比 强度等特点被广泛的应用于这些领域。国外碳纤维材料生产研发较早,现今以日 本,美国等国家的生产技术领先于世界。
碳纤维按其加工的先驱体不同可以分为:粘胶基碳纤维、沥青基碳纤维、聚丙 烯腊基(PAN)碳纤维。碳纤维作为一种增强相与金属、陶瓷、树脂等结合使复合 材料的性能得到很大提高。碳纤维表面的活性基团较少,表面光滑,为更好的与基 体材料结合,需要在材料复合前对纤维进行一定表面处理。碳纤维表面处理按当前 的研究现状可以分为氧化法和非氧化法。在此对纤维的生产状况做出一些介绍以及 纤维表面处理的各种方法做比较。
1碳纤维应用领域及国内外生产状况
碳纤维复合材料具有卓越的物化性能,被广泛应用于航天航空、国防军事、体 育用品、风能发电、石油开采以及医疗器械[1]。
碳纤维被用于制造飞机、航天器、卫星等,因碳纤维的轻质、高强度等特点, 飞行器的噪音小,飞行所需的燃料消耗降低。据有关报道,飞行器每降低1kg的质 量,运载飞行器的火箭可以减轻500kg。航天航空领域碳纤维的使用量从2008年的 8200t,到2010年的1万t,预计今年将达到万t。在飞机的制造中,纤维复合材料 应用比例都明显的增加。空客A380其中的35t结构材料中,碳纤维复合材料占 10%,波音公司生产的波音787,碳纤维和玻璃纤维在结构材料的50%,增加的飞机 飞行的经济性以及长时间续航能力。
风能是一种新时代的清洁能源,丹麦最大风力发电机组生产商维斯塔斯预测到 2020年,风电将达到世界电量消耗的10%。作为风力发电的风叶必须具有高强、轻 质等特点。碳纤维在风叶中的应用主要是大丝束(24K)的纤维。世界对清洁能源的 需求致使纤维的需求量不断的在提高。开发低价格,高模量的纤维是一种纤维发展 的趋势。
碳纤维的生产技术处于领先地位的是日本和美国[2]。碳纤维生产的三大巨头公 司都来至于日本,包括东丽、东邦、三菱人造丝公司。其中东丽公司是波音公司唯 一指定的碳纤维供应商。随着碳纤维需求量的增加,三大公司也投入的大量资金扩 大生产。其中对于PAN纤维的生产,三大公司份额占到了 70%。其生产核心技术严 格保密。
2碳纤维表面处理技术
碳纤维表面的改性主要目的是增加碳纤维表面活性基团,增加碳纤维的润湿 性,以及纤维表面的粗糙度,从而增加碳纤维与基体材料的契合强度。碳纤维表面 处理的方法可以分为氧化法和非氧化法,氧化法包括:气相氧化法,液相氧化法, 电化学氧化法。非氧化法包括:气相沉积法,电聚合法,涂层法,等离子体法,晶 须生长法[3]。
气相氧化法
气相氧化法是指将碳纤维置于氧化性气体氛围中,从而将碳纤维表面氧化,形 成大量的活性基团以及表面粗糙度等,增强了碳纤维与基体材料的结合强度。气相 氧化使用的气体介质一般在热空气中混合氧气或含氧气体,处理温度一般在350- 600°C。冀克俭等⑷研究了臭氧处理碳纤维表面及其复合材料性能的影响,结果表 明:采用在线表面03氧化处理方法对碳纤维进行了表面处理,增加了碳纤维表面上 羟基和醚基官能团含量。碳纤维经过03表面处理后明显改善了碳纤维与环氧树脂基 体间的界面粘结,使层间剪切强度大约提高了 35%。气相氧化法虽然应用比较方 便,处理时间短,能很好的与碳纤维生产线联合,但气相氧化法反应太剧烈,反应 精度不易控制,所以较少用于工业生产。
液相氧化法
液相氧化法是将碳纤维浸渍到一定的氧化性液体中,氧化性液体将碳纤维表面 进行刻蚀,形成粗糙表面,增加表面积。同时氧化作用增加了碳纤维表面的羰基、 羧基及酸性基团。液相氧化法使用的氧化性液体包括:高锰酸钾、硝酸等氧化性试 剂。杜慷慨[5]等使用硝酸溶液对碳纤维进行氧化,研究表面:碳纤维表面的羧基等 氧化性基团随着氧化温度的升高和时间的延长而增多,当温度超过100 C和氧化时 间超过2h,虽然含氧基团增加明显,但是碳纤维复合材料的性能明显下降。液相氧 化法较气相氧化法比较,反应强度容易控制,效果也较液相氧化法好。但液相氧化
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