曾昭琼有机化学(第4版)知识点笔记课后答案.pdfVIP

第1章 绪 论 1.1 复习笔记 一、有机化学的研究对象 1. 有机化合物和有机化学的涵义 （1） 有机化合物：含有碳元素，又称碳化合物。 （2） 有机化学：研究碳化合物的化学。 2. 有机化学的产生和发展 （1）18世纪末，开始由生物体取得较纯的有机物。如从葡萄汁取得酒石酸，从尿中取得尿素，从酸 牛奶中取得乳酸等。 （2） 人工合成有机物的发展 ① 1828年，德国化学家维勒(Wöhler F)制尿素。 ② 1845年，柯尔伯（Kolbe H ）合成了醋酸。 ③ 1854年，贝特洛（Berthelot P E M ）合成了油脂。 （3） 经典有机结构理论的建立 ① 1857年，凯库勒（Kekulé F A ）和库帕（Couper A S ）指出有机化合物分子中碳原子都是四价 的。 ② 1861年，布特列洛夫（БутлровA M ）提出了化学结构的观点。 ③ 1865年，凯库勒提出了苯的构造式。 ④ 1874年，范特霍夫（vant Hoff,J H）和勒贝尔（Le Bel J A ）分别提出碳四面体学说。 （4 ）20世纪初，价键理论、量子化学以及分子轨道对称守恒原理等的建立，为有机化学的研究提供 了理论基础。 （5 ）费歇尔(Fischer E)确定了许多碳水化合物的结构，开创了研究天然产物的新时代。 3 ．有机化合物的特点 （1） 分子组成复杂。 （2） 绝大多数有机化合物的熔点都较低，很少超过400 ℃。热稳定性远不如无机化合物。 （3） 难溶于水，易溶于有机溶剂。 （5） 反应速率较慢，产物较复杂。 二、共价键的一些基本概念 1. 共价键理论 （1） 价键理论 ① 共价键的形成是由于成键的两个原子都具有未成键的电子，且自旋相反，能通过配对来获得最外层 电子数达到稳定构型，就能形成共价键，成键的电子只定域于成键的两个原子之间。由一对电子形 成的共价键称为单键；若两个原子各用2个或3个未成键电子，构成的共价键则为双键或三键。 ② 共价键的饱和性：原子的价键数目等于它的未成键的电子数，当原子的未成键的一个电子与某原 子的一个电子配对之后，就不能再与第三个电子配对。 ③ 共价键的方向性：成键时，两个电子的原子轨道发生重叠，重叠部分的大小决定共价键的牢固程 度。因此要尽可能在电子云密度最大的地方重叠，形成稳定的分子。 （2） 分子轨道理论 ① 分子轨道指分子中每个电子的运动状态。分子中每个电子的运动状态可用状态函数ψ来描述，ψ 称 为分子轨道。 ② 化学键是原子轨道重叠产生的，当任何数目的原子轨道重叠时就可以形成同样数目的分子轨道。 若定域键重叠的原子轨道数是两个，结果组成两个分子轨道，其中一个比原来的原子轨道的能量低，称 为成键轨道；另一个比原来的原子轨道的能量高，称为反键轨道。 ③ 由原子轨道组成分子轨道时，必须符合对称匹配、原子轨道重叠的部分要最大以及能量相近三个 条件。 2. 共价键的键参数 （1） 键长 形成共价键的两个原子之间存在着一定的吸引力和排斥力，使原子核之间保持着一定的距离，这个 距离称为键长，单位可用nm或pm表示。同一类型的共价键的键长在不同的化合物中可能稍有差别。 （2） 键角 两价以上的原子与其他原子成键时，两个共价键之间的夹角称为键角。键角反映了分子的空间结 构。 （3） 键能 当A和B两个原子（气态）结合生成A-B分子（气态）时，放出的能量称为键能。对于双原子分子， 键的解离能就是键能；对于多原子的分子，共价键的键能是指同一类的共价键的解离能的平均值。 （4） 偶极矩 表示共价键的极性，偶极距是电荷q ）与（ 正负电荷中心的距离 d（）的乘积，用μ表示。 ， 偶极距的单位为C·m 。分子的偶极矩是各个键的偶极矩的向量和。极性分子间的作用，为偶极-偶极作 用，是极性分子间作用力之一，叫做取向力。分子间作用力还有色散力、氢键。 3. 共价键的断裂 （1） 共价键的断裂可能有均裂和异裂两种方式。均裂时生成的带单电子的原子或原子团称为 自由 基，或称为游离基；异裂时生成正离子或负离子。 （2） 有机反应包括自由基反应和离子型反应。离子型反应又可分为亲电反应和亲核反应。