化学反应速率第部分.pptVIP

第一页，共二十五页，2022年，8月28日 多相反应 链反应 光化反应 几种类型的反应 第二页，共二十五页，2022年，8月28日 体系中任何具有相同物理性质和化学性质的部分称为一个相。相与相之间有界面隔开，越过相界面时，性质发生突变。 相的概念 Phase 第三页，共二十五页，2022年，8月28日 气态－均匀体系。 液态－互溶，均匀体系。 例如?H2SO4?=0.5mol?m-3的溶液 不互溶，多相体系。 例如水和油的混合物是二相，水、油和汞的混合物是三相）。 固态－除固溶体（固态溶液）外，有多 少种纯固态物质，便有多少相。 相与状态 Phase State 第四页，共二十五页，2022年，8月28日 与均相反应的速率不同，多相反应的速率既依赖化学因素，又依赖物理因素。 多相反应 Multiphase Reaction 第五页，共二十五页，2022年，8月28日 以煤的燃烧反应为例，整个燃烧反应至 少可分为三个步骤： ⑴反应物靠近表面； ⑵在表面上发生化学反应； ⑶反应产物从表面上离去。 其中⑴、⑶步骤的速率取决于煤的比表 面大小和氧气对流及扩散的快慢，属于 物理因素；⑵为化学因素。 影响多相反应速率的因素 第六页，共二十五页，2022年，8月28日 最终决定反应速率的其中最慢的一步，称为控制步骤。 由于煤的燃烧反应所需活化能不大，因而增大煤的比表面和加强氧气的对流，将有利于反应的进行。 活化能很大的反应其控制步骤为第二步——化学反应本身。例如，在潮湿空气中，氧对铁的氧化不会由于增加金属表面空气的供给而加速。 控制步骤 Rate Determining Step 第七页，共二十五页，2022年，8月28日 微细分散的可燃物质，如面粉厂、纺织厂、煤矿中的“粉尘”，超过安全系数时会快速氧化燃烧，甚至引起爆炸事故。 1987年青岛棉纺厂粉尘爆炸，烧毁一个车间及150台纺织机器，直接损失92万元，死亡3人。 1987年3月15日凌晨2时39分，我国最大的麻纺企业哈尔滨亚麻厂发生粉尘爆炸事故，死亡58人、伤82人、直接经济损失650万元。 粉尘爆炸 第八页，共二十五页，2022年，8月28日 链反应又称连锁反应，它是包括大量反复循环的连串反应的复合反应。 链反应 chain reaction 第九页，共二十五页，2022年，8月28日 链反应过程中出现一些高活性的微粒。例如自由基,即具有不成对价电子的原子或原子团。象H?（原子氢）、HO?（氢氧基）、CH3?（甲基）等。 自由基不稳定，一但产生，它们往往能和其它分子作用生成产物再加上自由原子或自由基。这个过程一旦引发，便会自动地进行下去，如一条锁链，一环扣一环，直至反应停止。 自由基 FREE RADICALS 第十页，共二十五页，2022年，8月28日 链反应一般包括三个阶段： 链的引发 链的传递 链的终止 链反应的阶段 第十一页，共二十五页，2022年，8月28日 这是由起始分子藉光、热、辐射或引发剂等到外因作用而裂解生成自由原子或自由基的反应阶段。这一步所需活化能较高，与断裂化学键的能量同一数量级。如： Cl2+hv?Cl?+ Cl? 链的引发 第十二页，共二十五页，2022年，8月28日 链的传递：自由原子或自由基参与反应，反应结果又产生新的自由原子或自由基 ，如此一环接一环地传递下去。活化能较小，一般小于40KJ?mol-1。 Cl?+H2? HCl+H? H?+ Cl2? HCl+ Cl? ?? 链的传递 第十三页，共二十五页，2022年，8月28日 链的终止：自由基彼此结合成稳定基团、被反应器吸附或与反应体系中惰性质点碰撞而失去活性，都可引起链终断。此步反应的活化能较小，有时为零。 链的终止 Cl?+ Cl?? Cl2 链的终止 第十四页，共二十五页，2022年，8月28日 链反应又分直链反应和支链反应两大类。直链反应每进行一步，消耗掉的活泼微粒数目与新生成的活泼微粒数目相等，反应象链条一样连续进行，比如HCl生成反应。 链反应的类型 第十五页，共二十五页，2022年，8月28日 支链反应每进行一步，生成的活泼微粒数多于消耗掉的活泼微粒