第六章量子跃迁.pptVIP

（2）微扰 Hamilton 量 电子在上述电场中的电势能是： （3）求 跃迁速率 ωk→m (I) 对光的吸收情况，εk εm。单位时间由 Φk 态跃迁到 Φm 态的几率用下式给出： 第二十九页，共五十页，2022年，8月28日 (II) 求 E0 根据电动力学，光波能量密度(CGS) 平均是对一个周期进行 (III) 跃迁速率 第三十页，共五十页，2022年，8月28日 （4）自然光情况 上式适用条件：单色偏振光，即 一个频率，一个方向（x 向电场）。 对自然光：非单色、非偏振光，我们必须作如下两点改进。 （I）去掉单色条件 考虑在某一频率范围连续分布的光，能量密度是 ω 的函数 -- I(ω)。 在 ω→ ω + dω 间隔内，其能量密度为： I(ω)dω，所以 （II）去掉偏振光条件 对各向同性的非偏振光，原子体系在单位时间内由 Φk → Φm 态的跃迁几率应该是上式对所有偏振方向求平均，即： 第三十一页，共五十页，2022年，8月28日 这是我们略去了光波中磁场的作用，并将电场近似地用 Ex= E0cosωt 表示后得到的结果，这种近似称为偶极近似。 上式是吸收情况，对于受激发射情况，同理可得： 第三十二页，共五十页，2022年，8月28日 （1）禁戒跃迁 从上面的讨论可知，原子 在光波作用下由 Φk 态跃 迁到 Φm 态的几率： 禁戒跃迁： 当 |rmk|2 = 0 时，在偶极近似下，跃迁几率等于零，即跃迁不能发生。我们称这种不能实现的跃迁为禁戒跃迁。 显然，要实现 Φk → Φm 的跃迁，必须满足|rmk|2 ≠ 0 的条件，或|xmk|, |ymk|, |zmk|不同时为零。 由此我们导出光谱线的选择定则。 （2）选择定则 (I) 波函数 和 rmk 在原子有心力场中 运动的电子波函数 Ψnlm = Rnl(r)Ylm(?,?) = |n l m = |n l |l m （三）选择定则 第三十三页，共五十页，2022年，8月28日 为方便计，在球坐标下计算矢量 r 的矩阵元。 于是 可见矩阵元计算分为两类： 第三十四页，共五十页，2022年，8月28日 (II) 计算 lm|cosθ|lm 利用球谐函数的性质 I： 则积分 欲使矩阵元不为零，则要求： 第三十五页，共五十页，2022年，8月28日 第一页，共五十页，2022年，8月28日 §1 含时微扰理论 (一) 引言 （二）含时微扰理论 第二页，共五十页，2022年，8月28日 (一) 引言 上一章中，定态微扰理论讨论了分立能级的能量和波函数的修正，所讨论的体系 Hamilton 算符不显含时间，因而求解的是定态 Schrodinger 方程。 本章讨论的体系其 Hamilton 算符含有与时间有关的微扰，即： 因为 Hamilton 量与时间有关，所以体系波函数须由含时Schrodinger 方程解出。但是精确求解这种问题通常是很困难的，而定态微扰法在此又不适用，这就需要发展与时间有关的微扰理论。 含时微扰理论可以通过 H0 的定态波函数近似地求出微扰存在情况下的波函数，从而可以计算无微扰体系在加入含时微扰后，体系由一个量子态到另一个量子态的跃迁几率。 第三页，共五十页，2022年，8月28日 假定 H0的本征函数 ?n满足： H0 的定态波函数可以写为：?n =?n exp[-iεnt /?] 满足上边含时 S - 方程： 定态波函数 ?n 构成正交完备系，整个体系的波函数 ? 可按 ?n 展开： 代入 因 H’(t)不含对时间 t 的偏导数算符,故可 与 an(t) 对易。 相消 （二）含时微扰理论 第四页，共五十页，2022年，8月28日 以?m* 左乘上式后 对全空间积分 该式是通过展开式 改写而成的 Schrodinger方程的另一种形式。仍是严格的。 第五页，共五十页，2022年，8月28日 求解方法同定态微扰中使用的方法： （1）引进一个参量?，用? H’ 代替 H’（在最后结果中再令? = 1）； （2）将 an(t) 展开成下列幂级数； （3）代入上式并按?幂次分类； (4)解这组方程，我们可得到关于an 的各级近似解，近而得到波函数 ? 的近似解。实际上，大多数情况下，只求一级近似就足够了。 （最后令 ? = 1，即用 H’mn代替? H’mn，用a m (1)代替 ?a m (1)。） 零级近似波函数 am(0)不随时 间变化，它由未微扰时体系 所处的初始状态所决定。 第六页，共五十页，2022年，8月28日 假定t ? 0 时，体系处于 H0 的第 k 个本征态 ?k。而且由于 exp[-i?n t/?