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可见，离去基团的-I 效应使得羰基上电子云密度下降，有利于亲核加成反应的进行；而+C 效应增加羰基上的电子云密度，不利于亲核加成反应的进行，二种作用正好相反。 比较而言: X原子和-OCOR的-I 效应大于+C 效应； -OR’的-I 与+C大致相当; -NH2的+C 效应大于-I 效应。 所以可知它们的反应活性次序为: 酰卤 酸酐 酯 酰胺 此外，L-的稳定性也影响反应的进行，研究表明次序同上. 第二十五页，共七十三页，2022年，8月28日 13.3 油脂和合成洗涤剂 油脂: 是油和脂肪的简称, 广泛存在于动植物体内。 通常将室温下呈固体的称为脂, 呈液体的叫做油. 常见的油脂有牛油、猪油、花生油、椰子油及蓖麻油等。 油脂的主要成分是多种高级脂肪酸甘油酯的混合物，其结构如下： 若R、R’、R”相同，则为单纯甘油酯； 若不同，则为混合甘油酯。但天然油脂多为混合甘油酯。 由结构看，油脂应具有酯的性质。 油脂比重：0.9~0.95; 不溶于水。 不同油脂性质的差别主要在于R、R’、R”的不同。 第二十六页，共七十三页，2022年，8月28日 油脂中的常见脂肪酸： 月桂酸 硬脂酸 油酸 亚油酸 亚麻酸 R 结构的不同，导致油脂具有不同的性质。 第二十七页，共七十三页，2022年，8月28日 第二十八页，共七十三页，2022年，8月28日 水解: 油脂在适当的条件下可以水解。 油脂的水解是工业上制取高级脂肪酸和甘油的重要方法。 碱性水解又称“皂化”, 是制取肥皂的基本反应。 第二十九页，共七十三页，2022年，8月28日 2) 加成：不饱和键的存在使得油脂可以进行加成反应。 加H2: 在催化剂存在和一定温度、压力下，油脂中的不饱和键可以加氢变成为饱和键。不饱和程度的减小使得液体的油变为固体的脂，又称为油脂的硬化。 加碘：利用油脂与卤素的加成反应可以测定油脂的不饱和程度，常用的卤素为碘。 100克油脂能吸收I2的克数，称为碘值。碘值越大，油脂的不饱和程度越大。 第三十页，共七十三页，2022年，8月28日 4) 酸败： 油脂经长期储存逐渐会变质产生异味, 称为酸败。 酸值：是油脂中游离脂肪酸量度的标准，指的是中和一克油脂所需KOH的毫克数. 3）氧化与聚合（油脂的干化）： 许多油脂在空气中可以形成一种硬而有弹性的膜，此现象称为油脂的干化。 油脂的干化是一个复杂的过程，一般认为与其中所含不饱和键的氧化与聚合有关。 桐油酸 (9,11,13-十八碳烯酸) 第三十一页，共七十三页，2022年，8月28日 2. 肥皂和合成洗涤剂 1）肥皂：一般用硬化油利用皂化反应即可制肥皂。油脂在国民经济中占有重要地位, 是人类的三大食物 之一. 同时，在工业上也有广泛的用途, 如制肥皂、油漆等。 R一般为C12~C13的烃基。由于R的不同，一定量的油脂所耗NaOH的量则不同。 第三十二页，共七十三页，2022年，8月28日 故人们把皂化1克油脂所需KOH的毫克数称为皂化值。 C：KOH的浓度（mol/L） V： KOH的体积（ml） m：油脂重（g） 由皂化值的大小，可以大致知道油脂的平均分子量。 肥皂的去污原理： 第三十三页，共七十三页，2022年，8月28日 2）合成洗涤剂：种类很多。按结构可分为阴离子型、阳离 子型及非离子型三类。 （1）阴离子型：是目前用的最多的合成洗涤剂。 A。烷基磺酸钠型： 十二烷基磺酸钠是最常见的。 B。硫酸盐型 第三十四页，共七十三页，2022年，8月28日 13.4 磷脂(Phosphatids) 生物体内含有一类与油脂相仿的类脂质化合物，它们都是高级脂肪酸的酯. 由于分子中含有磷原子，故称为磷脂。 磷脂可分为两类: 磷酸甘油酯、磷酸鞘氨酯。 第三十五页，共七十三页，2022年，8月28日 第三十六页，共七十三页，2022年，8月28日 第三十七页，共七十三页，2022年，8月28日 13.5 碳酸衍生物 碳酸在结构上可以看作是羟基甲酸。二氧化碳溶于水便形成碳酸： 因二个羟基在同一个碳上，故不稳定易失去CO2, H2CO3不以游离态存在。但其许多的衍生物却很稳定： 光气 碳酰胺 碳酸二乙酯 氨基甲酸乙酯 第三十八页，共七十三页，2022年，8月28日 碳酸是二元酸，应有二种衍生物 , 即酸性和中性衍生物。但酸性衍生物都是不稳定的： 然而, 碳酸的混合衍生物却是稳定的： 氯甲酸乙酯