第七章芳香烃.pptVIP

二、三类定位基 根据原有取代基对苯环亲电取代反应的影响——即新引入取代基导入的位置和反应的难易分为三类。 1．邻、对位定位基 使新引入的取代基主要进入原基团邻位和对位（邻对位产物之和大于60%），且活化苯环，使取代反应比苯易进行。 这类定位基可使苯环活化。其特点为： a. 带负电荷的离子。如： 第三十页，共五十二页，2022年，8月28日 b. 与苯环直接相连的原子大多数都有未共用电子对，且以单键与其它原子相连。如： 2．间位定位基 使新引入的取代基主要进入原基团间位（间位产物大于50%），且钝化苯环，使取代反应比苯难进行。 c. 与苯环直接相连的基团可与苯环的大 π 键发生σ,π–超共轭效应或具有碳碳重键。如： 第三十一页，共五十二页，2022年，8月28日 3．第三类定位基（此类主要是指卤素及-CH2Cl等） 使新引入的取代基主要进入原基团邻位和对位，但使苯环略微钝化，取代反应比苯难进行。 这类定位基它们使苯环钝化。其特点是： a. 带正电荷的正离子。如： ―N+(CH3)3 、 ―+NH3 。 b.与苯环直接相连的原子以重键与其它原子相连,且重键末端通常为电负性较强的原子。如： 第三十二页，共五十二页，2022年，8月28日 三、影响定位效应的空间因素 1. 芳环上原有基团的空间效应： 结论：芳环上原有基团的体积增大，对位产物增多。 2. 新引入基团的空间效应： 新引入基团进入芳环的位置，不仅与环上原有基团的性质和空间位阻有关，还与新引入基团本身的体积有关。 第三十三页，共五十二页，2022年，8月28日 结论：对位产物随新引入基团体积的增大而增多。 如果芳环上原有基团与新引入基团的空间位阻都很大时，对位产物几乎为100%。 除空间因素外，反应温度、催化剂对异构体的比例也有一定的影响。如： 第三十四页，共五十二页，2022年，8月28日 四、定位规律的应用 1. 预测反应产物： 当苯环上已有两个取代基时，那么，第三个取代基应进入什么位置呢？ (1) 环上原有两个取代基对引入第三个取代基定位作用一致，仍由上述定位规律决定。如： 第三十五页，共五十二页，2022年，8月28日 A. 原有两个取代基为同一类定位基：由定位能力强的定位基决定。如： (2) 环上原有两个取代基对引入第三个取代基定位作用不一致，有两种情况： 第三十六页，共五十二页，2022年，8月28日 B. 原有两个取代基为不同类定位基：由第一类定位基决定。 2. 指导多取代苯的合成——正确选择合成路线： 【例1】 第三十七页，共五十二页，2022年，8月28日 第七章芳香烃 第一页，共五十二页，2022年，8月28日 芳烃，也叫芳香烃，一般是指分子中含苯环结构的碳氢化合物。芳香二字的来由最初是指从天然树脂（香精油）中提取而得、具有芳香气的物质。 现代芳烃的概念是指具有芳香性的一类环状化合物，它们不一定具有香味，也不一定含有苯环结构。 芳香烃具有其特征性质——芳香性（易取代，难加成，难氧化）。 芳烃按其结构可分类如下： 第七章 芳香烃 第二页，共五十二页，2022年，8月28日 第三页，共五十二页，2022年，8月28日 §7.1 单环芳烃的异构和命名 2．二烃基苯有三种位置异构 3. 三取代苯有三种位置异构 1．烃基苯有烃基的异构 一、异构现象 第四页，共五十二页，2022年，8月28日 二、命 名 1．基的概念 芳烃分子去掉一个氢原子所剩下的基团称为芳基（Aryl）用Ar表示。重要的芳基有： 2．一元取代苯的命名 a 当苯环上连的是烷基（R-），-NO2，-X等基团时，则以苯环为母体，叫做某基苯。 例如： 第五页，共五十二页，2022年，8月28日 b 当苯环上连有-COOH，-SO3H，-NH2，-OH，-CHO，-CH=CH2或R较复杂时，则把苯环作为取代基。例如： 第六页，共五十二页，2022年，8月28日 3．二元取代苯的命名 取代基的位置用邻、间、对或1，2； 1，3； 1，4表示。 4. 多取代苯的命名 a 取代基的位置用邻、间、对或2，3，4,……表示 b 母体选择原则（排在后面的为母体，排在前面的作为取代基。） 选择母体的顺序如下： -NO2、 -X、 -OR（烷氧基）、 -R（烷基）、 -NH2、 -O