分析化学经典课件第四章 酸碱滴定法.pptVIP

三、多元酸（碱）的滴定 多元酸碱被准确分步滴定的判别式： Ca ?Kai≥ 10-8 或Cb ?Kbi≥ 10-8 可以被准确滴定 Kai / Kai+1≥ 104 或Kbi / Kbi+1≥ 104 可以被分步 准确滴定 （一）多元酸的滴定 （二）多元碱的滴定 第六十一页，共八十八页，2022年，8月28日 H3PO4 H ++ H2PO4- Ka1= 10-2. 12 H2PO4- H ++ HPO42- Ka2= 10-7. 21 HPO42- H ++ PO43- Ka3= 10-12. 7 （一）多元酸的滴定 NaOH（0.1000M）→ H3PO4 （0.1000M ，20.00ml） 1．滴定的可行性判断 2．化学计量点pH值的计算和指示剂的选择 第六十二页，共八十八页，2022年，8月28日 第二节 酸碱指示剂 酸碱指示剂的变色原理 酸碱指示剂的变色范围 影响酸碱指示剂变色范围的因素 混合指示剂 第二十九页，共八十八页，2022年，8月28日 一、酸碱指示剂的变色原理 1. 指示剂的特点 a．弱的有机酸碱 b．酸式体和碱式体颜色明显不同→指示终点 c．溶液pH变化→指示剂结构改变→指示终点变化 2. 常用酸碱指示剂的变色原理 第三十页，共八十八页，2022年，8月28日 第三十一页，共八十八页，2022年，8月28日 → 酸碱式体混合色 1）[In-] / [HIn] 10 或pH p Kin +1 → 碱式色 2）[In-] / [HIn] 1/10 或 pH p Kin－1 → 酸式色 3）1/10 [In-] / [HIn] 10 或 p Kin－1 pH p Kin +1 二、酸碱指示剂的变色范围*** 讨论：Kin一定，[H+]决定比值大小，影响溶液颜色 HIn H + + In - 酸式体 碱式体 第三十二页，共八十八页，2022年，8月28日 指示剂理论变色范围 pH = p Kin± 1 指示剂理论变色点 pH = p Kin ，[In-] =[HIn] 注： 实际与理论的变色范围有差别，深色比浅色灵敏 指示剂的变色范围越窄，指示变色越敏锐 pKa 理论范围 实际范围 甲基橙 3.4 2.4~4.4 3.1~4.4 甲基红 5.1 4.1~6.1 4.4~6.2 酚酞 9.1 8.1~10.1 8.0~10.0 百里酚酞 10.0 9.0~11.0 9.4~10.6 第三十三页，共八十八页，2022年，8月28日 三、影响酸碱指示剂变色范围的因素 1．指示剂的用量 2．温度的影响 3．溶剂的影响 4．滴定次序 第三十四页，共八十八页，2022年，8月28日 1．指示剂的用量 变色点pH取决于酸、碱式体浓度的比值，与CHIn无关 变色点pH取决于C ；C↑ 则pH↓，变色点酸移 1）双色指示剂：甲基橙 2）单色指示剂：酚酞 例：50~100ml溶液中加入酚酞 2~3滴，pH=9变色 15~20滴，pH=8变色 第三十五页，共八十八页，2022年，8月28日 2．温度的影响 T → Kin → 变色范围 ！注意：如加热，须冷却后滴定 3．溶剂的影响 电解质→离子强度→Kin → 变色范围 4．滴定次序 无色→有色，浅色→有色 例： 酸滴定碱 → 选甲基橙 碱滴定酸 → 酚酞 第三十六页，共八十八页，2022年，8月28日 四、关于混合指示剂 组成 1．指示剂+惰性染料 例：甲基橙+靛蓝（紫色→绿色） 2．两种指示剂混合而成 例：溴甲酚绿+甲基红（酒红色→绿色） 特点 变色敏锐；变