第8章-配位化合物.pptVIP

引言 简单化合物：NaCl，MgO、LiH 复杂化合物：FeSO4.7H2O，CuSO4.5H2O， complex compounds 普鲁士蓝 4KCN.Fe(CN)2 成为化学－完整学科 1）金属提取： 4Au+8CN-+2H2O+O2－－4[Au(CN)2]- + 4OH- 电镀： Zn、Cr 模拟生物固氮 4）植物光合作用的叶绿素结构（下图） 左图叶绿素a、b共有结构，右图c1、c2共有结构 配位化合物的组成 8.1 基本概念 8.1.1 配合物定义 含有配位键的化合物－－配合物 形成体M－－又叫中心离子或原子， 配合物 有空的价轨道，可接受孤电子对。 配体L－－能提供孤电子对的离子 或分子。 (1)书写基本原则 阳离子（配阳离子）在前，阴离子（配阴离子）在后 H2[PtCl6] ,K3[Fe(CN)6]， [Cu(H2O)4]SO4 2. 配体内，先中心离子，再依次阴离子和中性配体； 无机在前，有机在后；同类配体H2O，NH3 以配位原子英文字母次序为准，所以 NH3 在前， H2O在后。 [Co(NH3)5(H2O)]Cl3 3.中心离子的杂化轨道 ①中心离子提供的杂化轨道，能量相近 ns np nd杂化，或（n-1)d ns np 杂化。 外轨型配合物：中心离子以ns.np.nd形成杂化轨道接受配体的孤电子对，中心离子的电子层结构在形成配合物时，没有发生变化。 内层 d 电子不发生重排 内轨型配合物 中心离子用（n-1）d.ns.np杂化轨道来接受配体的孤电子对，在形成配合物时，配位体的孤电子对进入中心离子的内层轨道。 内层 d 电子发生重排。 表8.5 磁矩的理论值 未成对电子数 μ理/B.M 1.73 2.83 3.87 4.90 5.92 价键理论： ◆成功地解释了配合物的空间构型、磁性和稳定性。 ◆不能解释配合物的颜色及其内外轨产生的原因。 静止地、机械地考虑配位体与中心离子之间的关系，没有考虑配位体对中心离子的影响。 8.3 　配合物的稳定性及配位平衡 Fe3+ + nSCN- Fe(SCN)n3-n F- FeF63- C2O42- Fe(C2O4)33- H+ OH- Fe(OH)3 ?? 8.3.1 配合物的稳定常数（Kf?） 1、配合物稳定常数的表达式——平衡常数 （1）Kf?的大小表示配合物形成趋势的大小。 Kf?大形成配合物的趋势大，即；配合物稳定性大。 Kf?小形成配合物的趋势小，即；配合物稳定小。 如： 特别注意： 用Kf?比较配合物的稳定性时，配位数要相同 2、Kf?的意义 （2）计算配合物溶液中有关离子的浓度 例：在1mL c(AgNO3)=0.04 mol.L-1溶液中，加入等體積c(NH3)=2mol.L-1氨水溶液。计算反应达到平衡后，溶液中Ag+的浓度。 8.1.3 配合物的类型 1.简单配合物：形成体与单基配体形成配合物。 2.螯合物：形成体与多基配体形成的环状配合物。 这种配合物具有特殊的稳定性，且形成的环为五、六元环时，较为稳定。 3.多核配合物：多个形成体通过桥基相连而形成的配合物.不讲 4. 不饱和烃配合物：π电子参与形成配位键的配合物 （蔡斯盐） 5、冠醚类配合物 8.1.3 配合物的命名 配合物的命名遵循无机化合物的一般命名原则. 一、配合物化学式的书写原则 （1）在配合物中，阳离子在前，阴离子在后 （2）在配离子中，按如下顺序： [形成体???阴离子配体???中性配体???阳离子配体] 例如： [CoCl2(NH3)3(H2O)]Cl [Co(ONO)(NH3)5]SO4 二、配合物的命名 1、按无机化合物的命名原则： 从后向前读，即先阴离子后阳离子 CuSO4 [Cu(NH3)4]SO4 硫酸铜 硫酸四氨合铜 H2SO4