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聚合氰化铝中的al13形态分析 在水处理混凝技术领域，以传统铝盐混凝剂为基础的新型高效混凝剂（pac）是在传统铝盐混凝剂的基础上发展起来的新高效混凝剂。pac实际上是铝离子亲水反应过程的动态原材料。目前，人们普遍认为只有几个可以直接转化为这种形状的东西。例如，单体[al3、al（h）2和2。二聚体和聚13羟基[（al13）和高聚物。根据大量混合研究，al13是pac中最合适的聚束形式。它的含量反映了产品的混凝效果。因此，高含量al13成为pac生产工艺的目标。目前，对al13形式的研究已扩展到水化学、地球化学和土壤化学等领域，而不仅是水处理和混凝技术的领域。由于al13单元的粒度仅为2.5纳米，它也被广泛应用于纳米和粘土领域。 然而,目前对Al13的研究均处于对铝多种形态的物理化学行为方面,Al13仅为其中的一种重要形态,这必然是多种形态共同作用的结果.另外,目前PAC产品质量参差不齐,Al13含量仍然很低,这必定会影响到产品的性能.因此,寻求恰当可行的方法对PAC进行分离纯化,获得单一高纯的Al13,研究其结构和物化性能及其在各研究领域中的作用机制,无疑具有重要的意义.目前,Al13形态的分离提纯方法只有/Ba2+置换法,该法所得Al13浓度不高且产物是聚合硝酸铝溶液.本文首次利用乙醇和丙酮混合溶剂提取PAC中的Al13,得到了易溶于水的Al13晶体,并对其结构形态进行了表征. 1 实验部分 1.1 x-ms-ud/x-rpachis显微镜 HACH DR/4000U型分光光度计,JEOL FX-90Q核磁共振谱仪,Hitachi S-520型扫描电子显微镜,JEM-100CXⅡ型透射电子显微镜,日本理学Rigaku D/max-rC型X射线粉末衍射仪. 所用AlCl3·6H2O,NaOH,无水乙醇,丙酮和Ferron试剂(Sigma-Aldrich公司产品)均为分析纯. 1.2 实验方法 1.2.1 聚合氯化铝溶液的表征 在500 mL的三口圆底烧瓶中加入100 mL浓度为0.1 mol/L的AlCl3溶液,置于70℃的恒温水浴中,温度恒定后在快速搅拌下缓慢滴加100 mL浓度为2.4 mol/L的NaOH溶液.全部NaOH溶液在2h内加完.将反应液静置熟化24 h后即得铝浓度为0.05 mol/L,碱化度(B)为2.4的聚合氯化铝溶液.按文献方法进行铝形态的测定与表征. 1.2.2 沉淀物的铝形态分析 取所制备的聚合氯化铝溶液20 mL置于1L的烧杯中,在磁力搅拌下缓慢滴加体积分数20%的乙醇和丙酮的混合液.待加入120 mL乙醇溶液后暂停滴加,然后将溶液过滤得沉淀,标记为1号样品;继续向滤液中滴加体积分数为20%的乙醇溶液80 mL,过滤得到的沉淀标记为2号样品;继续向滤液中分别滴加体积分数20%的乙醇溶液100,300 mL和丙酮400mL,过滤得到的沉淀分别标记为3号、4号、5号样品.将沉淀物在室温下风干后用去离子水溶解并定容至100 mL,测定其总铝量并采用Al-Ferron逐时络合比色法和27Al NMR对其铝形态进行分析鉴定;同时采用SEM,TEM和XRD对其粒径、形态及结构进行表征. 2 结果与讨论 2.1 聚合氯化铝中铝形态的变化规律 采用Al-Ferron逐时络合比色法对聚合氯化铝原液和分离提纯得到的样品中的铝形态进行测定,其分析计算结果列于表1. Al-Ferron络合反应主要是Ferron试剂的磺酸基与聚合氯化铝中的羟基竞争络合铝离子的解离-络合反应.不同的铝形态与Ferron试剂络合反应速率不同,因此可将聚合氯化铝中的铝形态划分为3种类型:即Ala,瞬间反应的单体形态(1 min);Alb,缓慢反应的二维片状聚合形态(1～120 min);Alc,基本不反应的三维凝胶形态(120 min).这3种形态在某种意义上反映了铝形态分子的大小及羟基结构状况,可以反映出聚合氯化铝中铝形态分子量递增的规律.一般情况下,相同物质由于分子量的不同在体系中的溶解度不同,因而可利用具有不同溶解能力的体系来分级提取不同分子量的物质.向聚合氯化铝溶液中不断加入乙醇和丙酮,体系中各铝形态的溶解能力就会不断发生变化,分子量较大的凝聚形态Alc会优先析出,其次是聚合形态Alb,最后是单体形态Ala.由此预测样品中铝形态的分布规律:随着分离提纯的进行,所得到的样品(从1号到5号的顺序)中Alc含量应逐渐减小;Alb含量应先增加后减小,中间出现一最高值;Ala含量应逐渐增大. 由表1实验数据可以发现,Alb表现出的变化趋势与预测相同,而Ala和Alc则均呈现出先减小后增加的趋势.结果与预测存在差距的主要原因如下:(1)溶质从溶液中析出量除与溶质的溶解度有关外,还与溶质浓度有关.在分离提纯初期,由于溶液中Ala浓度相对较高,故有较